新型pH敏感相分离高分子的制备及其在免疫分析中的应用

聚Ｎ 异丙基丙烯酰胺 (ＰＮＩＰ)温度敏感高分子以其独特的温度敏感性质已成功地应用于免疫分析[1～ 6] .但这类温度敏感相分离免疫分析的反应温度必须控制在ＰＮＩＰ的相转变温度 ( 31℃ )以下 ,这不可避免地会影响免疫反应速率 .ｐＨ敏感高分子是另一类对环境敏感的智能型高分子 ,在其相转变ｐＨ值附近发生沉淀与溶解的可逆性变化 .目前 ,ｐＨ敏感高分子在免疫分析中的应用并没有受到重视 ,研究得较少[7] .这主要是由于 ｐＨ敏感高分子的相转变 ｐＨ值大都在 3左右 ,在此ｐＨ条件下 ,免疫反应生成的抗原 抗体免疫复合物会受到不同程度的…     

pH敏感相分离高分子的免疫分析应用研究

合成了溶解性受pH值影响的高分子化合物聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸-顺丁烯二酸酐(MAM)及聚甲基丙烯酸一丙烯酰胺-N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯(MAN),分别与抗体进行了共价连接,将其用作免疫分析载体,利用其溶解性可调节特征,建立了新的免疫分析方法.以聚甲基丙烯酸-丙烯酰胺-N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯为载体,对血清中乙肝表面抗原进行了检测,阴阳性检出结果与常规ELISA方法相符.     

两种环境敏感高分子在相分离免疫分析中的比较研究

进行了两种环境敏感高分子在相分离免疫分析嗜水气单胞菌外膜蛋白(outer membrane protein, OMP)中的比较研究. 首先合成温度敏感高分子聚N-异丙基丙烯酰胺和pH敏感高分子聚(N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸), 分别以N-羟基琥珀酰亚胺丙烯酸酯(NAS)和碳二亚胺(EDCI)作为偶联剂与抗OMP抗体(Ab)偶联形成抗体复合物(Ab-polymer), 在竞争型免疫测定中, OMP标准溶液与异硫氰酸荧光素标记OMP在均相条件下竞争性地与Ab-polymer反应, 调节外界环境分离出高分子免疫复合物沉淀, 重新溶解后荧光法定量, 两种体系的OMP浓度均在400～3000 ng/mL范围内与荧光强度呈良好线性关系, 检出限分别为84.7和39.6 ng/mL. pH敏感高分子相比于温度敏感高分子具有以下优点: 可以在37 ℃的生理温度进行免疫反应, 进一步提高了免疫反应的速度和效率; 可利用高分子本身的活性基团进行Ab的固定, 固定化效率、固定Ab的免疫反应活性较之NAS偶联法得到了提高; 有更高的检测灵敏度. 因此, pH敏感高分子更适合于作为相分离免疫分析的载体.     

以pH敏感相分离高分子为载体的酶联荧光免疫分析法测定人IgG

p H敏感高分子因其独特的 p H敏感性质而在药物的控制释放 [1,2 ] 、分子分离 [3 ] 以及生物传感器 [4 ]等方面得到应用 .应用于免疫分析时 ,要求 p H敏感高分子在溶液 p H 7.4左右波动时做出响应 ,过多偏离生理 p H会对免疫反应生成的抗原 -抗体复合物造成不同程度的破坏 .目前 ,p H敏感高分子并未在免疫分析中广泛应用 ,这主要是由于高分子的相转变 p H大多在 4或 1 0左右[5,6] .我们 [7] 曾合成了3 7℃下相转变 p H在 5 .6左右的 p H敏感高分子 ,并将其作为免疫反应载体 ,建立了乙肝表面抗原的分析系统 ,虽然其相转变 p H比以往的高…     

热敏相分离荧光免疫分析乙肝表面抗原的新方法

以N-异丙基丙烯酰胺为单体,将水溶性热敏高分子聚异丙基丙烯酰胺(PNIP)和抗体偶联,用异硫氰酸荧光素标记羊抗人乙肝表面抗原抗体,建立了夹心型热敏相分离荧光免疫分析乙肝表面抗原(HBsAg)的新方法.评价了抗体在PNIP上的固定效率和非特异性吸附情况.HBsAg在0.5～100μg/mL范围内与体系荧光强度呈良好的线性关系,检出限为10ng/mLHBsAg.该方法既具有均相免疫分析的快速性,又有固相免疫分析的高灵敏度.用于乙肝病人血清中HBsAg水平的测定,结果令人满意.     

可控相转变温度热敏高分子的制备及其在免疫分析中的应用

合成了一种新型的快速响应热敏高分子聚N－异丙基丙烯酰胺－丙烯酰胺[P(NIP-co-AA)]，通过改变丙烯酰胺的含量可以改变高分子的临界溶解温度（LCST），使之用于不同用途。其中，将相转变温度（Ttr)在37℃的热敏高分子用于免疫分析的载体，建立了夹心型荧光免疫分析兔IgG的新方法。与聚N－异丙基丙烯酰胺（PNIP）作载体相比，两灵敏度相当，但由于相转变温度的提高，使得免疫反应的温度更接近于生物体的生理环境，并使免疫反应速率得到提高。该方法线性范围为0-1000μg/L；检出限为10μg/L。用于兔血清中兔IgG的测量，结果令人满意。     

带活性末端的热敏高分子的制备及其在荧光免疫分析中的应用

合成了带有活性末端的寡聚N-异丙基丙烯酰胺(ONIPAAm),并考察了其温度敏感性质.以ONI-PAAm作为免疫分析的载体与鼠IgG偶联,以四磺基铁酞菁为标记物,以羊抗鼠IgG抗体为分析模型,建立了竞争型热敏相分离荧光免疫分析新系统.羊抗鼠IgG抗体在0～1500ng/mL范围内与体系相对荧光强度呈良好的线性关系,检测限为2ng/mL.     

CONFORMATIONAL CHARACTERISTICS OF POLY(ACRYLIC ACID) AND POLY(METHACRYLIC ACID)

A full-relaxation optimization of molecule and the Dreiding force field are employed toobtain the geometry parameters and the conformational energy surfaces of meso or racemicdyad of poly(acrylic acid) (PAA) and poly(methacrylic acid) (PMAA). Three differentcarbonyl-bond orientations of side-groups resulted in the differences in depth of potentialwells in their energetic contours for a meso or a racemic dyad. These discrepancies areinterpreted as a result of various fine structures corresponding to grid search conformationsas well as thereby different interactions. The analysis on the most stable conformationsof PMAA confirmed that the ester groups are nearly perpendicular to the plane definedby the two adjacent skeletal bonds but may possibly change their relative orientations tomeet the requirement of lower energy during the conformational state transition. For eachpolyme, two global energy maps of a meso and a racemic dyad were finally constructedfrom the superposition of energy data for the three kinds of side-group orientations by theBoltzmann factors. From an ensemble average, the proposed scheme with three rotationalisomeric states (RIS) allowed us to access the experimentally unperturbed dimensions ofPAA chain via the configurational statistical mechanics. Although the calculation wasbased on the short-range, local interactions, it was interested to note that the experimentalcharacteristic ratios just fell within the range calculated for atactic chains.     

POLY [N-(4-PYRIDINIUM DICHROMATE)-P-STYRENE SULPHONAMIDE] AS AN EFFICIENT REAGENT FOR OXIDATION OF ALCOHOLS

POLY [N-(4-PYRIDINIUM DICHROMATE)-P-STYRENE SULPHONAMIDE] is readily prepared. It is a stable, mild, and efficient oxidizing reagent that can be used for oxidation of different alcohols to their corresponding carbonyl compounds in approtic solvents. This polymer can be synthesized from the reaction between poly [N-(4-pyridyl)-p-styrene sulphonamide] and CrO ₃ in a minimum amount of water. The latter polymer was prepared by free radical polymerization of [N-(4-pyridyl)-p-styrene sulphonamide] by using azobis(isobutyronitrile) (AIBN) as an initiator. N-(4-pyridyl)-p-styrene sulphonamide was synthesized from commercial 4-vinyl benzene sulphonic acid sodium salt and 4-amino pyridine. POLY [N-(4-PYRIDINIUM DICHROMATE)-P-STYRENE SULPHONAMIDE] can oxidize both aliphatic and aromatic alcohols in good yields at a temperature of 38°C and in CH ₂ Cl ₂ as solvent. One advantage in using this reagent is the mild condition of the reaction system. The synthesized compounds including polymeric reagent and carbonyl compounds were identified by HNMR and IR spectroscopy.     

聚苯类共轭聚合物的合成及荧光特性研究

聚苯类共轭聚合物的合成及荧光特性研究李建科阳明书漆宗能王佛松（中国科学院化学研究所工程塑料国家重点实验室北京１０００８０）关键词聚对苯，共轭聚合物，吸收光谱，荧光光谱，发光共轭聚合物在非线性光学、光电化学池、二次电池等方面有着广泛的应用前景，近...     

聚乙二醇-聚磷酸酯嵌段共聚物的合成与性质以及对紫杉醇增溶作用的研究

合成了一系列甲氧基聚乙二醇(MPEG)和聚(2-甲氧基乙基亚乙基磷酸酯)(PMOEEP)的两嵌段聚合物MPEG-b-PMOEEP,并研究了该嵌段聚合物对疏水性化疗药物紫杉醇(PTX)的增溶效果.以MPEG为引发剂、异辛酸亚锡为催化剂,对五元环状磷酸酯单体2-甲氧基乙氧基-1,3,2-二氧磷杂环戊烷(MOEEP)进行开环...     

PREPARATION OF SILICA/POLY(METHACRYLIC ACID)/POLY(DIVINYLBENZENE-CO-METHACRYLIC ACID)TRI-LAYER MICROSPHERES AND THE CORRESPONDING HOLLOW POLYMER MICROSPHERES WITH MOVABLE SILICA CORE

<正>Hollow poly(divinylbenzene-co-methacrylic acid)(P(DVB-co-MAA)) microspheres were prepared by the selective dissolution of the non-crosslinked poly(methacrylic acid)(PMAA) mid-layer in ethanol from the corresponding silica/PMAA/P(DVB-co-MAA) tri-layer hybrid microspheres,which were afforded by a three-stage reaction.Silica/PMAA core-shell hybrid microspheres were prepared by the second-stage distillation polymerization of methacrylic acid(MAA) via the capture of the oligomers and monomers with the aid of the vinyl groups on the surface of 3-(methacryloxy)propyl trimethoxysilane(MPS)-modified silica core,which was prepared by the St(o|¨)ber hydrolysis as the first stage reaction.The tri-layer hybrid microspheres were synthesized by the third-stage distillation precipitation copolymerization of functional MAA monomer and divinylbenzene(DVB) erosslinker in presence of silica/PMAA particles as seeds,in which the efficient hydrogen-bonding interaction between the carboxylic acid groups played as a driving force for the construction of monodisperse hybrid microspheres with tri-layer structure.The morphology and the structure of silica core,silica/PMAA core-shell particles,the tri-layer hybrid microspheres and the corresponding hollow polymer microspheres with movable silica cores were characterized by transmission electron microscopy(TEM),Fourier transform infrared spectroscopy and X-ray photoelectron spectroscopy(XPS).     

SULPHENE INTERMEDIATES IN THE SYNTHESIS OF POLY(P-BENZENE-SULPHONAMIDES) AND POLY(P-BENZENE SULPHONATES)

Abstract

Various sulfides are easily oxidized selectively to the corresponding sulfoxides in quantitative yields by iodosylarene (ArIO) catalyzed by metalloporphyrin (TPPM(III)Cl (M [dbnd] Fe, Mn)). The oxidation system is demonstrated to be a possible model for monooxygenase in the study of the stereochemistry of these sulfoxides. Metalloporphyrin-iodosylarene can initially equilibrate with the oxometalloporphyrin (TPPM(V)=O·Cl) formed in situ. The initial process may involve one-electron transfer from the sulfide to the intermediate oxometalloporphyrin followed by coupling of two resulting charged products, and/or nucleophilic attack of sulfide on oxometalloporphyrin oxygen. The overall reactions are depicted by paths with different electron demands from the results of Hammett plots.     

聚酰胺-胺型树枝状化合物与细胞色素C的结合作用

制备具有分子识别功能的材料 ,特别是设计合成某种分子 ,使其能够识别蛋白质表面 ,并干扰或促进蛋白质的特定生理功能 ,是生物有机化学中一个尚待解决的重要问题 ,也是揭开蛋白质分子识别与相互作用机理的重要问题 .人们对生物大分子———蛋白质分子之间的识别和相互作用进行了广泛的研究 ,总结出了一些规律 .( 1 )蛋白质复合物中最直接相互作用的残基数目共为 2 7～44个 ,相对与总的残基数来说很少 ,但是对分子间的识别和稳定作用却起决定性作用 ;( 2 )蛋白质复合物的接触面积为 6～ 1 0ｎｍ2 ,既需要比较大的接触面积 ,复合物才比较稳定 …     

P(NIPAM-co-NVP)共聚物分子链水溶液中的可逆聚集研究

用溶液聚合方法合成了线型聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-乙烯基吡咯烷酮)共聚物,通过弹性光散射(elastic light scattering,ELS)、荧光光谱与动态光散射研究了共聚物水溶液分子链可逆聚集的温度和时间依赖性.研究表明,升温时,ELS强度增加,分子链聚集;降温时,ELS强度降低,聚集的分子链解离.荧...     

超支化聚(酯-酰胺)的合成与流变改性研究

近十几年来 ,超支化聚合物因具有独特的结构和特殊的性能而受到普遍关注[1] .超支化聚合物具有低的熔体粘度 ,与线性聚合物共混可显著改善其加工流变性 ,具有商业应用潜力 .关于超支化聚合物在流变改性方面的应用已有文献报道[2～ 6] ,但目前文献中的大多数单体合成较繁琐且收率不高 ,这已成为制约超支化聚合物应用的瓶颈 ,如何以简便的途径合成超支化聚合物已成为当前研究的重点 .本文设计一条新的合成路线 ,即以 1 ,2 ,4 苯三酸酐、乙醇胺及乙酸酐为原料 ,以高的收率得到了单体N ( 2 乙酰氧基乙基 ) N ( 2′ ,4′ 二羧基苯甲酰基 )胺 (…     

两亲性超支化聚(酯-胺)在染料相转移中的应用

具有树枝状结构的大分子由于其独特的结构、大量的分子内空穴、可修饰的表面端基及良好的溶解性，已被用作主体分子与客体分子进行复合，并在药物释放、纤维染色、印刷、传感器等方面显示良好的应用前景。通过长烷基链或氟碳链改性的两亲性树枝状分子可以将水溶性酸性染料