铁基超细粒子催化剂结构与还原行为的Mssbauer谱研究

铁基超细粒子催化剂具有优良的F-T反应性能。本工作利用原位Mssbauer谱辅以XRD技术研究了含有钾助剂的F-T合成铁基超细粒子催化剂的结构与还原行为,考察了催化剂组成和第二金属组分(Mn,Zn,Mg)的影响。“纯”铁超细粒子催化剂在氢气中很容易经Fe_3O_4还原为零价铁。第二金属组分的引入,一方面阻碍了催化剂的还原,另一方面稳定了Fe~(2+)的存在而使其成为还原的主要中间相,这有利于反应条件下形成类尖晶石结构的活性相。对于Fe-Mn催化剂,上述效应随锰含量的增加而更趋显著。铁基超细粒子催化剂在氢气中的还原能力依“纯”Fe>Fe-Zn>Fe-Mn>Fe-Mg的顺序递减,这在一定程度上反映了铁与第二金属组分之间相互作用的强弱。     

过渡元素三取代钨锗杂多酸盐异构体的氧化还原性质

用电化学方法研究了过渡元素三取代钨锗杂多酸盐Ｍ＇＿ｘＨ＿ｙ［ＧｅＷ＿９Ｍ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿３Ｏ＿（３７）］·ｎＨ＿２Ｏ（Ｍ＇＝Ｂｕ＿４Ｎ￣＋，Ｋ￣＋；Ｍ＝Ｃｒ￣３＋，Ｍｎ￣２＋，Ｃｏ￣２＋，Ｎｉ￣２＋，Ｃｕ￣２＋）的α－，β－异构体在水溶液中的氧化还原质，提出了它们的还原机理，讨论了取代的过渡元素和杂多阴离子的结构对氧化还原性质的影响，比较了两种异构体的氧化能力。     

均匀Fe_3O_4胶体粒子形成机理 Ⅱ.低温Mssbauer谱研究

在液氮温度下,测定了均匀Fe_3O_4胶体粒子制备过程中陈化时间为1小时内的不同时间所得样品的Μssbauer谱,结果表明,γ-FeOOH为Fe_3O_4均匀胶粒形成过程的中间产物,并提出均匀Fe_3O_4胶粒的形成机理为:     

原煤微波辐照结合磁分离与化学方法脱硫的M(?)ssbauer谱学研究

本文采用~(57)Fe Mssbauer谱学方法研究原煤微波辐照结合磁分离与化学方法脱硫的机理和规律。结果表明,随着微波辐照时间的增加,原煤中黄铁矿分解反应FeS_2→Fe_(1-x)S→FeS不断向右进行,整个微波脱硫过程分为初始、突跃、饱和三个阶段。微波辐照后磁分离或化学处理的脱硫效果分别以微波脱硫的突跃阶段和饱和阶段为最佳。     

α-Fe_2O_3纳米微粒的制备及其Mssbauer谱研究

通过高能球磨的研磨 ,直接由普通α Fe2O3 粗颗粒制得了粒径约为10nm的α Fe2O3 纳米微粒.发现所得纳米微粒的室温M ssbauer谱为不对称向内加宽的磁分裂六线峰.分析表明 ,不对称向内加宽现象主要由集体磁激发效应所引起.球磨所得α Fe2O3 纳米晶具有很高的各向异性常数值(K=8.9×103J·m -3).     

三铝九钨杂多硅酸盐异构体的合成和性质研究

本文报道了八种新化合物A-α和A-β-M5-mHm[H2SiW9Al3(H2O)3O37]·xH2O(M=K,TMA,TEA,TBA)的合成、性质研究和结构确定。几种盐的红外和紫外光谱表明这两种异构体阴离子具有Keggin结构。四圆衍射实验测得A-αSiW9Al3-K的晶体结构。极谱数据上表明两个阴离子仍保持母体阴离子α-和β-SiW9的还原形式, 但其半波电位稍有降低。^2^7Al NMR数指出铝原子在阴离子中是八面体配位的, 三个铝原子处于相同的化学环境中。紫外光谱、极谱和^2^7Al NMR谱均可区分两种异构体, 也研究了两种阳离子在水溶液中的稳定性和几种盐的热稳定性。     

十一钨锰硅酸盐异构体的电化学性质及其催化性能

环氧化反应催化活性;十一钨锰硅酸盐异构体的电化学性质及其催化性能     

含锆、钙熔铁型氨合成催化剂的Mssbauer谱

研究了含锆和含锆、钙的熔铁型氨合成催化剂的M ssbauer谱。结果表明 ,Zr4 +进入Fe3O4 晶格使B位扩张 ,促进了Fe3O4 的还原与Al的均匀分布。含锆、钙催化剂由于锆、钙的作用使Zr4 +进入晶格减少 ,还原更易在A位发生 ,这些情况在水冷成形的球形催化剂中更为明显     

Bonding and Mssbauer Isomer Shifts in (Hg, Pb)-1223 Cuprate

IntroductionThethirdmemberofthehomologousseriesofHg Ba2 Can - 1CunO2n + 2 (Hg 12 2 3)wasreportedtobeasuper conductoratthehighesttransitiontemperatureof 133K ,1whichmakesitthemostattractive.ThedirectinformationontheCuionsiteattheatomiclevelisimportantforelucidatingthesuperconductivitymechanism .Sotheneedforamicro scopicprobesuchasM ssbauerspectroscopyisself evident.AnumberofpapersonM ssbauerspectroscopyhavebeenre ported .2 Nevertheless ,therearestillcontroversiesconcerningthespectrumfitsan…     

含铁杂多酸盐Mssbauer谱研究 Ⅱ.铁钼硅杂多蓝中Fe的状态和反磁性交换

制备了铁钼硅杂多蓝阴离子[SiFe~ⅢMo~ⅤMo_(10)~ⅥO_(40)H_3]~(5-)的钾盐和四丁铵盐,应用~(57)Fe同位素增丰法测定了匹丁铵盐的Mossbauer谱。结合磁化率测定和红外光谱数据,研究了杂多蓝阴离子中铁的价态和自旋态等,推测由于Mo-O-Fe之间氧桥的作用,相邻金属原子上的d电子之间存在反磁性交换。实验结果肯定了这一推测。     

Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3固体超强酸的Mssbauer谱研究

采用浸渍法制备了一系列Fe2SO43/γAl2O3型固体超强酸样品用Mssbauer谱和XRD研究了不同温度处理对样品中铁组分的存在状态及稳定性的影响结果表明随Fe2SO43含量的变化铁组分可以在γAl2O3表面以单层分散和无定形形式存在当温度≥600℃时无定形状态的Fe2SO43又生成晶态的Fe2SO43而形成的晶态Fe2SO43即使在700℃时也不分解。     

α-Fe2O3纳米微粒的制备及其M(o)ssbauer谱研究

通过高能球磨的研磨,直接由普通α-Fe2O3粗颗粒制得了粒径约为10nm的α-Fe2O3纳米微粒.发现所得纳米微粒的室温M?ssbauer谱为不对称向内加宽的磁分裂六线峰.分析表明,不对称向内加宽现象主要由集体磁激发效应所引起.球磨所得α-Fe2O3纳米晶具有很高的各向异性常数值(K=8.9×103J·m-3).     

水合石榴石Sr3Fe2(OH)12的温和水热合成与Mössbauer谱研究

在温和水热体系中合成出单相水合石榴石Sr3Fe2(OH)12.产物在573 K左右经历快速的与Sr最近邻的OH-断裂与分解过程,在空气或氧气中焙烧出现从Fe(Ⅲ)到Fe(Ⅳ)的氧化.骨架Fe离子价态变化直接决定分解过程及产物的结构类型.采用M(o)ssbauer谱联用XPS法测出sr-Fe水合石榴石品格中存在2种八面体Fe(OH)6.     

三取代钨硅杂多配合物的导电性和磁性

合成了α－ＮａｍＨｎ［ＳｉＷ９Ｍ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｖ（Ⅴ）杂多配合物），通过ＩＣＰ，ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＰＳ，ＥＰＲ，极谱等手段进行了表征．配合物在室温下的电导率σ值达１×１０－３Ｓ·ｃｍ－１，３４３Ｋ时可达１×１０－２Ｓ·ｃｍ－１，是有实用化前景的新型固体电解质．变温磁化率结果表明α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｃｏ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ和α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｎｉ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ具有反铁磁性．     

电分析化学在杂多酸研究中的应用——主族元素—取代硅钨杂多酸盐异构体氧化还原性质的研究

本文系统地研究了α和β_i-K_5SiM(H_2O)W_(11)O_(39)·nH_2O(略写为α,β_i-SiW_(11)M,M=Al.Ga,i=1.2.3)的氧化还原性质,提出其还原机理,讨论了杂多酸阴离子的结构对其氧化还原性质的影响,确定了极谱第1波半波电位的顺序。     

过渡元素杂多钨硅酸盐氧化还原性质的研究

本文通过极谱和循环伏安法,结合紫外光谱和X射线光电子能谱,研究了过渡元素钨硅杂多酸盐Kn[SiM(H2O)W11O39](M=Mn^2^+,Fe^3^+,Co^2^+,Ni^2^+,Zn^2^+,Cd^2^+)在溶液中的氧化还原性质,提出了它们的还原机理.杂多阴离子的极谱半波还原电位E1/2的顺序为Ni^2^+>Co^2^+>Zn^2^+>Fe^2^+>Mn^2^+,发现杂多阴离子的E1/2与其组分中的过渡元素的电负性X和过渡金属离子与水合电子反应速率常数的对数logke-分别有线性关系,讨论了过渡元素对杂多阴离子氧化还原性的影响.     

含锆、钙熔铁型氨合成催化剂的M?ssbauer谱

含锆催化剂;含钙催化剂;熔铁催化剂;含锆、钙熔铁型氨合成催化剂的M?ssbauer谱     

三取代过渡金属钨镓杂多配合物的磁性及导电性能研究

合成了过渡金属三取代的钨镓杂多配合物:α-Na~nH~m[GaW~9O~3~7M~3(H~2O)~3]·xH~2O[M=Fe(Ⅲ), Cu(Ⅱ), Co(Ⅱ)]。通过元素分析、红外、紫外、^1^8^3W NMR以及热分析等手段进行了表征, 变温磁化率数据显示了配合物具有反铁磁特征。电导率测定结果表明所合成的配合物是迄今未见文献报道的过渡金属三取代杂多配合物高质子导体, 室温下GaW~9Fe~3的σ值可达10^-^3S·cm^-^1, 其特点是热稳定范围宽, 不易失水, 可望成为能实用化的杂多酸型固体电解质。     

β－型过渡元素三取代钨锗杂多配合物的合成、表征和催化活性

报道Ａ－β－Ｂｕ＿（４）Ｎ￣＋，Ｋ￣＋）的立体有择合成法制备及红外和远红外光谱、紫外和可见光谱、极谱和循环伏安、磁化率和磁矩、ＸＰＳ、ＥＳＲ以及催化活性等研究结果．