Vollautomatische rechnergesteuerte Titrationssysteme

Zusammenfassung Durch Titrationen auf konstante Potentialschritte anstelle konstanter Volumenschritte lassen sich höhere Genauigkeiten durch Anwendung besserer Auswerteverfahren bei potentiometrisch indizierter Titration erreichen. Über eine einfache Formel wird eine günstige Steuerung der Volumenschritte erreicht. Die Ergebnisse lassen sich durch eine Kontrolle der Potentiale während der Dosierung wesentlich verbessern.

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Fully automatic computer-controlled titration systems2. Dynamic control of reagent dosage

Summary Titrations in respect to constant potential steps have advantages to titrations with constant steps in reagent volume, for there are more sufficient evaluation methods. A simple algorithm is described to calculate the next step of reagent addition. More precise results in the potential steps are obtained if the potential is controlled by computer during dosage.

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Teil 1: Fresenius Z Anal Chem 308, 437 (1981)     

Vollautomatische titrimetrische Einzelanalyse in der Praxis

Zusammenfassung Voraussetzungen einer effektiven Automation der individuellen titrimetrischen Analyse werden dargestellt. Ein nach diesen Gesichtspunkten entwickeltes Gerät wird beschrieben und seine Anwendung in den Gebieten der Farbstoffe, Agrochemikalien, Additiven und Pharmaka aufgezeigt.

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Fully automated titrimetric individual analysis in practice

Summary Criteria for effective automation of individual titrimetric analyses are presented. Based on these, an automatic titration system has been developed which is described. Its performance and its applicability in the field of dyestuffs, agrochemicals, additives and pharmaceuticals has been investigated.

     

Vollautomatische rechnergesteuerte Polarographie

Zusammenfassung Für die differenzielle Polarographie wurde in einer vorangegangenen Arbeit [1] ein vollautomatischer rechnergesteuerter Meßplatz beschrieben. Die Reproduzierbarkeit der Meßwertübernahme ist abhängig vom verwendeten Meßbereich. In Mikroampere-Meßbereichen liegt die relative Standardabweichung typisch unter 0,04%, erreicht dann im Nanoamperebereich Werte bis etwa 0,5%. Erst bei den empfindlichsten Strommeßbereichen des verwendeten kommerziellen Strom/Spannungswandlers kann die Reproduzierbarkeit Werte um 1% annehmen. Als Reproduzierbarkeit des gesamten Meßsystems vom Probenwechsler bis zur Auswertung wurde bei einer Cadmiumbestimmung (11 g/ml) eine relative Standardabweichung von 0,4% ermittelt. Als Beispiel für eine Kalibrierung wurde die polarographische Analyse des Benzodiazepin-Derivates Clotiazepin im Meßbereich von 0,7 bis 6,2 g/ml gewählt. Dabei wurde über alles eine Genauigkeit von besser als 1% erreicht.

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Fully automated and computer-controlled polarography2. Precision and accuracy

Summary In a previous paper [1] a fully automated and computer-controlled polarographic equipment was described. The reproducibility of measurement is depending on the used range of amplification. If there is a current to be measured in the A-range the relative standard deviation does not exceed 0.04% and reaches 0.5% in the nA-range. Only with the highest sensitivity of the used commercially available current to voltage converter the relative error will be about 1%. In order to determine the overall precision a cadmium sample with 11 g/ml was used. In this case a relative standard deviation of 0.4% was found. The benzodiazepin-type drug clotiazepin was used to evaluate the accuracy. Calibration was run in the concentration range from 0.7 to 6.2 g/ml. The overall accuracy was better than 1% using peak height.

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Teil 1: siehe [1]     

Mikrotitration von Peptiden und Aminos?uren

Zusammenfassung Eine nichtwäßrige Titration von Peptiden und Aminosäuren mit Perchlorsäure unter spezieller Berücksichtigung von Verbindungen dieser Substanzklasse mit Thioether- und Sulfidfunktionen wird beschrieben. Störungen durch Bildung von Quecksilberkomplexen dieser Schwefelgruppen bei Zusatz von Quecksilber(II)-acetat werden durch das Lösungsmittel Nitromethan-Ameisensäure verhindert. Probenmengen im Mikromol-Bereich werden mit einer relativen Standardabweichung von unter 2% titriert.

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Microtitration of peptides and amino acids

Summary A non-aqueous titration method with perchloric acid is described for the determination of peptides and amino acids under special consideration of compounds containing thioether and sulphide functions. Interferences by formation of mercury complexes with these groups upon addition of mercuric acetate are prevented by use of the solvent nitromethane-formic acid. Samples in the micromole range are titrated with a relative standard deviation of less than 2%.

Frau S. Alex und Frl. S. Rieder danken wir für die sorgfältige Durchführung der Experimente.     

Rechnergesteuerte digital-coulometrische Titrationen

Zusammenfassung Es wird ein System zur inkrementalen Titration mit coulometrischer Reagenserzeugung beschrieben. Der von einem Coulostat erzeugte Elektrolysestrom wird jeweils für eine definierte Zeit auf die Elektroden geschaltet. In einer nachfolgenden Pause wird das Gleichgewicht der Meßkette abgewartet. Das ganze System wird von einem programmierbaren Tischrechner vollständig gesteuert, d. h. die gesamte Analyse läuft automatisch ab. Zur Auswertung eignet sich das von Keller und Richter publizierte Näherungsverfahren oder ein modifiziertes Verfahren nach Gran.Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die großzügige Unterstützung dieser Arbeiten durch Sach- und Personalmittel. Dem Fonds der chemischen Industrie danken wir für eine Sachbeihilfe.     

A critical examination of the salicylaldehyde method for the determination of primary amines in the presence of secondary amines

Summary The salicylaldehyde method for the differentiation of primary and secondary amines in mixtures has been critically evaluated. This method yields best results in acetonitrile. In mixtures of amines one can expect high results for the primary amine with correspondingly low results for the secondary amine. Corrections can be made with known mixtures of the amines.Work performed under the auspices of the U.S. Department of Energy by the Lawrence Livermore Laboratory under contract number W-7405-ENG-48.     

Karl Fischer-Reagentien ohne Pyridin (6)

Zusammenfassung In den meisten Carbonsäuren verläuft die Wasserbestimmung störungsfrei. Ameisensäure neigt stark zur Veresterung, Essigsäure und einige andere Säuren nur bei größeren Einwaagen. Die Veresterung kann durch die Registrierung des Titrationsverlaufs nachgewiesen werden. Durch die graphische Auswertung der Titrationskurven wird der tatsächliche Wassergehalt ermittelt.

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Karl Fischer reagents without pyridine (6)Determination of water in carboxylic acids

Summary In most carboxylic acids water can be determined without any interferences. Esterification is strong with formic acid, while acetic acid and other acids tend to get esterified only at higher concentrations. Automatic registration during the titration process allows to determine esterification. The true water content is obtained by graphic evaluation of the titration curves.

Teil 5: Fresenius Z. Anal. Chem. 309:123(1981)     

Bestimmung von Epoxyendgruppen in modifizierten chromatographischen Sorbentien und Gelen

Zusammenfassung Zur Bestimmung der auf Silicagel oder Ethylenglykolmethacrylat-Gel Spheron chemisch gebundenen Epoxygruppen wurden die Methoden der Addition von Chlorwasserstoff aus einer Lösung von Pyridiniumchlorid in Pyridin, einer Lösung von Chlorwasserstoff in Dioxan oder Methylcellosolve, sowie die Addition von Thiosulfat und die direkte Titration mit Perchlorsäure in nichtwäßrigem Milieu in Anwesenheit von Tetraethylammoniumbromid untersucht und angewendet. Die besten Resultate mit einer guten Reproduzierbarkeit liefert die direkte Titration der in einer Tetraethylammoniumbromidlösung in Eisessig suspendierten Probe mit einer Perchlorsäurelösung in Eisessig. Die relative Standardabweichung in einem Bereich von 0,6–0,8 mmol Epoxygruppe/g ist nicht höher als 1%.

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Determination of epoxy end-groups in modified chromatographic sorbents and gels

Summary The addition of hydrogen chloride from solutions of pyridinium chloride in pyridine, or from solutions of hydrogen chloride in dioxan or in methylcellosolve, as well as the addition of thiosulphate and the direct non-aqueous titration with perchloric acid in the presence of tetraethylammonium bromide were studied and applied for the determination of bound epoxy groups in epoxidized silicagels and the ethyleneglycol methacrylate gels Spheron. Best results with high reproducibility were obtained by direct titration with perchloric acid of a sample suspended in a solution of tetraethylammonium bromide in acetic acid. The relative standard deviation in the range of 0.6–0.8 mmol epoxy group/g does not exceed 1%.

     

Use of control-engineering principles in chemical analysis

Summary A single beam subtraction photometric titration device [4] was investigated with control engineering methods to establish its static and dynamic properties. Using an appropriate controller, titrations of Zn(II) in the nMole range with EDTA and xylenol orange as an indicator were carried out within 3–5 s. The rates of the several chemical reactions had to be considered.

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Anwendung von Prinzipien aus der Regelungstechnik in der Chemischen AnalyseIV. Modellbildung und Regelung einer subtraktions-photometrischen Titration mit einem Lichtbündel bei zwei Wellenlängen

Zusammenfassung Das Subtraktions-photometrische Titriergerät mit einem Lichtbündel [4] wurde mit Methoden aus der Regelungstechnik untersucht, um die statischen und dynamischen Eigenschaften zu ermitteln. Mit einem geeigneten Regler konnten Titrationen von Zn(II) im nMol-Gebiet mit ÄDTA und Xylenol-Orange als Indicator innerhalb von 3– 5 s ausgeführt werden. Die Geschwindigkeit unterschiedlicher chemischer Reaktionen mußte berücksichtigt werden.

     

Metal–Organic Frameworks with Target‐Specific Active Sites Switched by Photoresponsive Motifs: Efficient Adsorbents for Tailorable CO2 Capture

Photoresponsive metal–organic frameworks (PMOFs) are of interest for tailorable CO₂ adsorption. However, modulation of CO₂ adsorption on PMOFs is based on steric hindrance or structural change owing to weak interactions between CO₂ and active sites. It is challenging to fabricate PMOFs with strong but tailorable sites for CO₂ adsorption. Now, the construction of PMOFs with target‐specific (strong) active sites is achieved by introducing tetraethylenepentamine into azobenzene‐functionalized MOFs for tailorable CO₂ adsorption. Amines are specific active sites for CO₂, contributing to capture CO₂ selectively. Cis/trans isomerization of azobenzene motifs trigged by UV/Vis light adjusts the electrostatic potential of amines significantly, leading to exposure/shelter of amines and modulation of CO₂ adsorption on strong active sites. This system enables us to design adsorption processes for CO₂ capture from mixtures, which is impossible to realize by traditional PMOFs.     

Ger?te zur Messung der magnetooptischen Aktivit?t

Zusammenfassung Der Aufbau eines Gerätes zur Messung des Magneto-Circulardichroismus wird beschrieben. Durch eine Strahlumlenkung im Magnetfeld kann ein Elektromagnet ohne Durchbohren der Pole verwendet werden. Die Empfindlichkeit des Instruments beträgt etwa 0,66 · 10^–3 Grad Elliptizität, das maximale Magnetfeld 20 kGauss.Wir danken Herrn grad. Ing. H. Ebert für die Hilfe bei der Entwicklung und beim Bau der Apparatur.Der Stiftung Volkswagenwerk und der Deutschen Forschungsgemeinschaft gilt unser besonderer Dank für die großzügige finanzielle Förderung dieser Arbeit.