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相似文献
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1.
The reduction of NO by carbon monoxide on SnO2 has been studied in the temperature range from 90 to 450°C. The complicated temperature dependence of the reaction rate is due to the interaction of CO an CO2 with the catalyst.
NO SnO2 90–450°C. , CO CO2 .
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2.
Ion-radical complexes Ti(IV) (O 2 ) are unreactive towards most oxidants except Ce(IV) and Cr2O 7 2– . The one-electron redox potential for the O2 coord./O 2 coord. couple lies between 1 and 1.6 V.
- O 2 Ti(IV) , Ce(IV) Cr2 O 7 2– . - O2 ./O 2 . 1 1,6 .
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3.
The thermal decompositions of the new complex salts of Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) and Zn(II) with 5,6-diethoxyearbonylmethyl-3-seleno-1,2,4-triazine (HSeTEK) and 5,6-diethoxycarbonylmethyl-3-thio-1,2,4-triazine (HTTEK) were investigated on the basis of the respective thermal curves. The thermoanalytical investigations indicate that HSeTEK, HTTEK, and their complexes with metal ions all undergo three-stage changes as the temperature is raised. The stages of pyrolysis established from the thermal data were compared, and the rates and stages of pyrolysis were related to the structures of the compounds.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung der neuen Komplexsalze von Mn(II), Co(II), Ni(II) und Cu(II) mit 5,6-Diäthoxycarbonylmethyl-3-seleno-1,2,4-triazin (HSeTEK) und 5,6-Diäthoxycarbonylmethyl-3-thio-1,2,4-triazin (HTTEK) wurden auf der Grundlage der entsprechenden thermischen Kurven untersucht. Die thermoanalytischen Untersuchungen zeigen, daß HSeTEK, HTTEK und deren mit Metallionen gebildeten Komplexe bei Temperaturerhöhung einer jeweils dreistufigen Umwandlung unterliegen. Die auf der Basis der thermischen Daten festgestellten Pyrolysestufen wurden verglichen und Geschwindigkeit und Abschnitte der Pyrolyse mittels der Struktur der Verbindungen erläutert.

, , 5,6- -3--1,2,4- 5,6 5,6 -3--1,2,4-. , . . - .
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4.
Catalytic dimerization of propylene in the presence of macromolecular nickel complexes containing organophosphorus ligands has been studied. It has been established that the substitution of alkoxy groups of phosphorus atoms in the polymeric ligands does not affect the dimer composition but permits, within certain limits, to control catalyst activity.
, . , , .
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5.
CO and H2 are both chemisorbed by ZnO but H2 is more sensitive than CO to the surroundings of adsorption sites. When the two gases are coadsorbed, a strong interaction occurs, ascribed to the formation of a possible precursor in methanol synthesis.
CO H2 ZnO, H2 , , CO. , , .
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6.
The molar excess enthalpies of binary mixtures of pyridine with C6–C9 n-alkanes have been measured at 313.15 K in the entire composition range. The measuredH E values were compared with those calculated by means of the Prigogine-Flory-Patterson theory and by the ERAS method.
Zusammenfassung Die molaren Überschußenthalpien binärer Mischungen von Pyridin mit C6–C9 n-Alkanen wurden bei 313,15 K im ganzen Zusammensetzungsbereich gemessen. Die gemessenenH E Werte wurden mit denen verglichen, die mit Hilfe von Prigogine-Flory-Patterson Theorie und nach der ERAS-Methode berechnet wurden.

313,5 n- (6-9) ce . -- (ERAS).
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7.
The possibilities of correlating the structures and the stepwise thermal decomposition reactions of solid coordination compounds are discussed. The starting compounds were Ni(NCS)2(py)4, (py=pyridine), CuSO4 · 5 H2O and NiSO4 · 7 H2O, for which correlations of the above type were studied. It was found that the structural data on the initial compound alone are not sufficient to predict the stepwise course of the thermal decompositions of coordination compounds.
Zusammenfassung Die Möglichkeiten der Korrelierung der Struktur und der stufenweisen thermischen Zersetzungsreaktionen fester Koordinationsverbindungen werden erörtert. Die Ausgangssubstanzen waren Ni(NCS)2(py)4, (py=Pyridin), CuSO4·5 H2O und NiSO4·7 H2O, für welche Korrelationsberechnungen des untersuchten Typs durchgeführt wurden. Es wurde festgestellt, daß die Strukturangaben der Ausgangsverbindung allein nicht ausreichen, um den stufenweisen Verlauf der thermischen Zersetzung von Koordinationsverbindungen zu beschreiben.

Résumé On discute les possibilités d'établir une corrélation entre la structure et les réactions de décomposition thermique graduelle de composés de coordination solides. Les composés de départ étaient les suivants: Ni(SCN)2(py)4, (py=pyridine), CuSO4·5 H2O et NiSO4·7 H2O pour lesquels on a effectué le calcul des corrélations du type étudié. On a trouvé que les données relatives à la structure du composé de départ ne suffisaient pas pour prédire les étapes de la décomposition thermique des composés de coordination.

, . Ni(NH3)2Pt(CN)4 · 265 Ni(en)2Pt(CN)2· 0,1465. , . : —Ni(NH3)2Pt(CN)4·265, «» — Ni(en)2Pt(CN)4·0.1465. . -« »-NiPt(CN)4 · 62 Ni(en)3Pt(CN)4·2. Ni(NH3)2Pt(CN)4·265 55–244°, Ni(en)2Pt(CN)4·0.1465 - 139– 284°.
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8.
    
17O and51V NMR spectra of K2S2O7·nV2O5 melts and catalysts for SO2 oxidation during a catalytic reaction have been examined.
17O 51V K2S2O7·nV2O5 SO2 .
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9.
A method is described for measurement of creep compliance and apparent viscosity of thermoplastic materials above their glass transition temperatures. The method utilizes a standard thermomechanical analyzer (TMA) with minor modifications. Small samples in the shape of a flat-ended cylinder are compressed isothermally between parallel plates consisting of a special probe and the base of the sample platform. Previously derived physical relationships and experimental restraints are employed. Results are reported for a polystyrene standard and an electrophotographic toner at several temperatures. Standard time-temperature superposition techniques were used to construct creep compliance master curves for the toner. It is demonstrated that TMA is ideally suited for this type of measurement.
Zusammenfassung Eine Methode zur Messung der Kriechnachgiebigkeit und der scheinbaren Viskosität von thermoplastischen materialien oberhalb deren Glasumwandlungstemperaturen wird beschrieben. Es wurde ein thermomechanischer Standardanalyzer (TMA) mit geringfügigen Abänderungen benutzt. Kleine Proben in Form eines Zylinders mit ebenen Enden werden zwischen einer speziellen Sonde und der Basis der Probenplatte isotherm gepreßt. Vorausgehend abgeleitete physikalische Beziehungen und experimentelle Einschränkungen werden berücksichtigt. Ergebnisse werden für einen Polystyrolstandard und einen elektrophotographischen Toner und verschiedene Temperaturen angegeben. Standard-Techniken der Zeit-Temperatur-Überlagerung werden herangezogen, um Kriechnachgiebigkeitskurven für den Toner zu konstruieren. Es wird gezeigt, daß TMA für diesen Typ von Messungen ideal geeignet ist.

. (). , . . . — . , .


Presented at the 7th ICTA in Kingston, Ontario, Canada.

Its is a pleasure to acknowledge Dr. Thor Smith of IBM Research for his guidance and many helpful discussions. Mel Astrahan, an exceptional summer student, deserves credit for many of the creep compliance measurements and for the computer program.  相似文献   

10.
The kinetics of the thermal decompositions of CaCO3, SrCO3 and BaCO3 into their oxides were studied by thermogravimetry at constant and linearly increasing temperatures. The kinetics of the isothermal decompositions of calcium and strontium carbonates were described by the lawR n =1–(1–)1/n , wheren=1.8 and 1.2, respectively. The kinetics of the non-isothermal decompositions of the two carbonates, analysed by the Ozawa and Coats-Redfern methods, were in keeping with the isothermal kinetics. True kinetic compensation laws were established for each decomposition of the two carbonates, including the data under both isothermal and non-isothermal conditions.As concerns the decompositions of BaCO3, however, there was some difference between the kinetic features relating the isothermal and non-isothermal conditions. A true kinetic compensation law was not established in this case.
Zusammenfassung Die Kinetik der thermischen Zersetzung von CaCO3, SrCO3 und BaCO3 zu den Oxiden wurden durch Thermogravimetrie bei konstanter und linear ansteigender Temperatur untersucht. Die Kinetik der isothermen Zersetzung von Calcium- und Strontium-carbonat folgt dem GesetzR n =1–(1 –)1/n, won=1,8 bzw. 1,2. Die Kinetik der nichtisothermen nach den Methoden von Ozawa und Coats-Redfern analysierten Zersetzung der zwei Carbonate ist in Übereinstimmung mit der isothermen Zersetzung. Wahre kinetische Kompensationsgesetze wurden für die Zersetzung der beiden Carbonate erhalten, einschließlich der sich sowohl auf isotherme als auch auf nichtisotherme Bedingungen beziehenden Daten. Was die Zersetzung von Bariumcarbonat betrifft, so wurden einige Unterschiede im kinetischen Verhalten bei der Zersetzung unter isothermen und nichtisothermen Bedingungen festgestellt. Ein wahres kinetisches Kompensationsgesetz konnte in diesem Falle nicht ermittelt werden.

, . R n =1–(1–)1/n , , , 1,8 1,2. , -, . « » , . , , . - «» .
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11.
Piloyan activation energiesE as well as initals of exothermT D of sevenN-monoalkyl and fiveN,N-dialkyl-2,4-dinitroanilines were determined. Relationships were found between the TD values and Rf factors as well asE values and those RM functions and also theET D –1 term and RM functions.
Zusammenfassung Die AktivierungsenergienE nach Piloyan sowie die Anfangswerte der ExothermenT D wurden für siebenN-Monoalkyl- und fünfN,N-Dialkyl-2,4-dinitroaniline bestimmt. Die Zusammenhänge zwischen denT D-Werten und den papierchromatographischenR f-Faktoren der gemessenen Dinitroaniline wurden abgeleitet und erörtert. Desgleichen wurden auch die Zusammenhänge zwischen denE-Werten und denR M-Funktionen der Papierchromatographie abgeleitet und erörtert. Auch zwischen dem AusdruckE ·T D –1 und denR M-Funktionen wurde ein Zusammenhang gefunden.

Résumé On a déterminé les températures initialesT D de l'effet exothermique ainsi que les énergies d'activationE d'après la méthode de Piloyan, de sept N-mono alcoyl et cinqN,N-dialcoyl-2, 4-dinitroanilines. Une corrélation entre les valeursT D et les facteursR f de la Chromatographie sur papier des dinitroanilines étudiées a été trouvée et discutée, ainsi qu'entre les valeursE et les fonctionsR M de la Chromatographie sur papier. Une relation entre le termeE ·T D –1 et les fonctionsR M a également été trouvée.

E T D N- N,N- -2,4- . D R f , E R M. E. D –1 R M.


The authors would like to thank Mrs. Anna Collàkovà for careful DTA measurements, and Dr. Ladislav Smolka for help in treatment of the measured results with the Wang 600 computer.  相似文献   

12.
A new molybdenum(VI) complex, Li2[Mo2O6(C2O4)] · 2 H2O (LMO), was prepared and characterized by chemical analysis and IR spectral studies. Its thermal decomposition was studied by using TG and DTA techniques. LMO loses its two moles of water between 75 and 170° to give the anhydrous product, which decomposes in three stages between 240 and 380°. The first two stages occur in the temperature ranges 240–280° and 280–305°, to give intermediates with the tentative compositions Li6[Mo6O19(C2O4)2] and Li6[Mo6O20(C2O4)], respectively. In the third stage, which extends up to 380°, Li6[Mo6O20(C2O4)] decomposes to give the end-product, Li2Mo2O7.
Zusammenfassung Ein neuer Molybdän(VI)-Komplex der Formel Li2[Mo2O6(C2O4)] · 2 H2O (LMO) wurde dargestellt und durch chemische Analyse und IR-spektroskopisch charakterisiert. Die thermische Zersetzung dieses Komplexes wurde mittels TG und DTA untersucht. LMO verliert die zwei Wassermoleküle zwischen 75 und 170° unter Bildung des wasserfreien Produktes, das zwischen 240 und 380° in drei Stufen zersetzt wird. Die in den Temperaturbereich von 240–280° und 280–305° verlaufenden ersten zwei Reaktionsschritte ergeben Intermediäre der tentativen Zusammensetzung Li6[Mo6O19(C2O4)2] bzw. Li6[Mo6O20(C2O4)]. In dem sich bis 380° erstreckenden dritten Reaktionsschritt wird Li6[Mo6O20(C2O4)] unter Bildung des Endproduktes Li2Mo2O7 zersetzt.

Li2[MO2O6(C2O4] · 2 2 . . - 70–170° , , 240–380°. 240–280° 280–305° - Li6[Mo6O19(C2O4)2] Li6[Mo6O20(C2O4)]. - 380° Li2Mo2O7.


The authors are grateful to Prof. S. N. Tandon, Head of the Chemistry Department, for providing the research facilities.  相似文献   

13.
Isothermal-thermogravimetric analyses were used to obtain kinetic data on the CFx decomposition. Weight of samplevs. time curves were obtained for compounds having stoichiometries CF0,61, CF0.96, CF1.08, and CF1.12 for several different temperatures over the range 450–650° and in both a nitrogen atmosphere and in vacuum. A small percentage of fluorine in the atmosphere was shown to strongly inhibit thermal decomposition.These experimental results were fit to various theoretical models and it was found that a satisfactory fit was obtained by use of the Avrami equation, -In(1–)=(kt)n, where is the extent of reaction,k is an apparent rate constant, andn is an apparent reaction order. The valuen=2.0 was indicated which corresponds to planar growth of the decomposed phase.This information was combined with analytical data for the gaseous and solid products of decomposition to formulate a detailed mechanism.
Zusammenfassung Isotherm-thermogravimetrische Analysen wurden durchgeführt um kinetische Daten über die Zersetzung von CFx zu erhalten. Probengewicht-Zeit-Kurven wurden für Verbindungen mit stöchiometrischen Verhältnissen von CF0.61, CF0.96, CF1.08 und CF1.12 bei verschiedenen Temperaturen im Bereich von 450° bis 650°, in Stickstoff sowie im Vakuum aufgenommen. Ein geringer Prozentsatz an Fluor in der Atmosphäre wirkte stark inhibierend auf die thermische Zersetzung.Diese Versuchsergebnisse wurden verschiedenen theoretischen Modellen angepasst und es wurde gezeigt, dass mit Hilfe der Avrami-Gleichung -In (1–)=(kt)n eine befriedigende Anpassung möglich ist, wobei =Ausmaß der Reaktion, k=scheinbare Geschwindigkeitskonstante undn=scheinbare Reaktionsordnung ist. Der angedeutete Wertn=2.0 entspricht einer planaren Zunahme der zersetzten Phasen.Diese Information wurde mit analytischen Daten der gasförmungen und festen Zersetzungsprodukte kombiniert um einen Mechanismus in allen Einzelheiten zu formulieren.

Résumé La TG isotherme a été utilisée pour obtenir des données cinétiques sur la décomposition de CFx. Les courbes donnant le poids de l'échantillon en fonction du temps ont été energistrées à différentes températures, entre 450 et 650°, en atmosphère d'azote et sous vide, sur des composés de composition CF0.61, CF0.96 et CF1.08. Un faible pourcentage de fluor dans l'atmosphèere s'est avéré inhiber considérablement la décomposition thermique.Ces résultats expérimentaux ont été confrontés à divers modèles mathématiques. On a trouvé un ajustement satisfaisant à l'aide de l'équation d'Avrami, -In (1–)=(kt)n, où es l'avancement de la réaction,k une constante de vitesse apparente etn un ordre de réaction apparent. La valeurn=2.0 correspond à une croissance dans le plan de la phase décomposée.Cette information a été combinée avec des données analytiques sur les produits de décomposition gazeux et solides, afin de formuler un mécanisme détaillé.

- CFx. — CF0.61, CF0.96, CF1.08 F1.12 450°–650°, , . . , -1(1–)= (kt)n, — , k — , n — . n=2, . , .


Abstracted in part from the Ph. D. thesis of Peter Kamarchik, Jr. Rice University, Houston, Texas, May, 1976.

This work was supported financially by the National Science Foundation, the U.S. Army Research Office (Durham), the National Aeronautics and Space Administration, and the Robert A. Welch Foundation. Liquid helium was provided under a grant from the Office of Naval Research.  相似文献   

14.
Hydrogenation of benzene, toluene, o,m and p-xylene over Pt, Pd and Pt–Pd/Al2O3 catalysts has been studied. Experimental data show that when Pd is added to Pt catalysts, a decrease in activity and changes in selectivity occur. This is explained by the formation of electron-deficient and electrorich metallic species.
, , -, - - Pt, Pd Pt–Pd/Al2O3. , Pd Pt . .
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15.
Reaction mechanism for selective oxidation of organic compounds at C–H bonds is discussed. The criteria of selecting catalysts for these reactions have been formulated; 1) fast heterolytic activation of C–H bonds; 2) relatively slow primary activation of oxygen; 3) fast diffusion of oxygen vacancies; 4) fast electron transfer from the adsorbed substrate to catalyst.
C–H . : 1) C–H ; 2) ; 3) ; 4) .
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16.
The oxidation of toluene has been studied on V2O5/ZrO2 by both FTIR spectroscopy and pulse method. The results suggest that Lewis-acidic sites play a significant role in the formation of benzaldehyde from toluene.
V2O5/ZrO2 - , . .
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17.
Zusammenfassung Das System KNbO3–Nb2O5 wurde mit thermoanalytischen, dilatometrischen und röntgenographischen Methoden neu untersucht. Acht ternäre Verbindungen werden im Bereich von 0–50 Mol-% K2O gefunden. Nur K4Nb6O17 schmilzt kongruent, alle anderen zersetzen sich peritektisch. Bei den beiden niobreichaten ternären Verbindungen handelt es sich um Hochtemperaturphasen, die sich erst oberhalb 1273 bzw. 1551 K bilden. Drei der acht Verbindungen wandeln sich mit steigender Temperatur in ihre Hochtemperaturmodifikation um.
The KNbO3-Nb2O5 system was studied by thermal analysis, dilatometry and X-ray techniques. Eight ternary compounds were found in the range from 0 to 50 mol% K2O. Only K4Nb6O7 was found to melt congruently, the other compounds decomposed peritectically. For the two ternary compounds with the highest percentage of niobium high-temperature phases were observed which were formed only above 1273 and 1551°, respectively. Three of the compounds studied transformed into their high temperature modifications on heating.

, $ KN3-Nb2O5. 0 50 % . , K4Nb6O7 , $ . $ $ 1273 1551°. $ $ .
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18.
A new method is proposed for increasing the quantum efficiency of H2 production for the photocatalysts based on semiconductor suspensions. The method consists of the formation of suspended particles with microheterojunctions between their components--semiconductor phase.
H2 .
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19.
Activities of catalysts obtained in the reaction of [MCl(C8H14)2]2, (M=Rh, Ir) with amines NH2(CH2)nNH2, (N=2–5), (CH3)2NC2H4(CH3)2 and 1.8=diaminonaphthalene have been examined. The most efficient catalyst was obtained with 1.3-diaminopropane.
, [MCl(C8H14)2]2. (M=Rh, Ir) NH2(CH2)nNH2, (n=2–5). (CH3)2NC2H4(CH3)2 1,8-. , 1,3-.
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20.
Résumé Nous avons montré par spectrométrie Raman à chaud et mesure des tensions de vapeur que P4S3 se vaporise de façon congruente tandis que P4S7 et P4S10 se dissocient dès le début de leur vaporisation. P4S7 donne réversiblement P4S3 et soufre. P4S10 se dissocie irréversiblement en P4S7 et soufre. A l'état de vapeur non saturante, P4S3 se dissocie au-dessus de 600° avec formation de phosphore, de soufre et d'autres espèces non identifiées.Nous avons mesuré expérimentalement la capacité calorifique de P4S3 liquide, calculé celle de P4S3 gazeux et son entropie standard. Nous avons aussi estimé l'enthalpie standard de vaporisation de P4S3 à l'aide des mesures des tensions de vapeur saturante. Nous en avons déduit l'entropie standard de P4S3 liquide et son point d'ébullition.
It is shown by Raman spectroscopy at high temperature and by vapor tensimetric measurements that the vaporisation of P4S3 is congruent, whereas P4S7 and P4S10 dissociate at the beginning of vaporisation. P4S7 gives P4S3 and sulfur reversibly. The dissociation of P4S10 into P4S7 and sulfur is irreversible. Above 600°, in non-saturated vapour the dissociation of P4S3 gives phosphorus, sulfur and some unidentified gaseous species. The heat capacity of liquid P4S3 has been measured. That of gaseous P4S3 and its standard entropy have been calculated. The vaporisation standard enthalpy of P4S3 has been estimated from the experimental results on the saturated vapour pressures. The standard entropy of liquid P4S3 and its boiling point have been derived from these data.

Zusammenfassung Mittels Raman-Spektrometrie bei erhöhter Temperatur und durch Messung der Dampfdrucke wurde festgestellt, daß sich P4S3 verflüchtigt, während P4S7 und P4S10 mit Beginn der Verflüchtigung dissoziieren. P4S7 ergibt reversibel P4S3 und Schwefel. Im Zustand ungesättigten Dampfes dissoziiert P4S3 oberhalb von 600° unter Bildung von Phosphor, Schwefel und anderer nicht identifizierter Substanzen.Die Wärmekapazität von flüssigem P4S3 wurde gemessen, während die vom gasförmigem P4S3 sowie seine Standard-Entropie berechnet wurden. Die Standard-Enthalpie der Verflüchtigung des P4S3 wurde durch Messungen der Sättigungs-Dampfdrucke ermittelt. Daraus wurden die Standard-Entropie des flüssigen P4S3 sowie sein Siedepunkt berechnet.

- - , P4S3 , P4S7 P4S10 . P4S7 P4S3 , P4S10 P4S7 . 600° P4S3 , . P4S3, P4S3 . P4S3. P4S3 .


Nous remercions Monsieur Letoffe du laboratoire du Professeur J. Bousquet, INSA de Lyon, 20 Avenue Albert Einstein 401, 69621 Villeurbanne, qui a r6alis6 pour nous les déterminations expérimentales des capacités calorifiques de P4S8 liquide.  相似文献   

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