N,N''''-二葡萄糖二氨基二苯甲烷苷的合成及其水解研究

1988年Wilcox等在报道一类新型的含糖基与芳基的手性、亲水性大环化合物的合成研究结果时，首次将其命名为Glycophanes(缩写为GPS)，其结构式如图1。参照环糊精(CDS)与环番(CPS)的相似性结构，方志杰首先将其中文名称翻译为糖番。国外对此类手性受体分子的研究较多，如Penades等以具有对称结构海藻糖及麦芽糖作为亲水部分，选择了各种芳香族化合物如对二氯苯、2，7-二羟基萘、4，4’-异亚丙基二苯酚及对羟甲基苯甲酸甲酯等进行合成;     

N,N′-二葡萄糖二氨基二苯甲烷苷的合成及其水解研究

1988年Wilcox[1]等在报道一类新型的含糖基与芳基的手性、亲水性大环化合物的合成研究结果时,首次将其命名为Glycophanes(缩写为GPS),其结构式如图1。参照环糊精(CDS)与环番(CPS)的相似性结构,方志杰[2]首先将其中文名称翻译为糖番。国外对此类手性受体分子的研究较多,如Penades等[3]以具有对称结构海藻糖及麦芽糖作为亲水部分,选择了各种芳香族化合物如对二氯苯、2,7-二羟基萘、4,4-异亚丙基二苯酚及对羟甲基苯甲酸甲酯等进行合成;Savage等[4]以双丙酮葡萄糖和对二氯苯为原料进行合成;Anthony等[5]以4-叠氮基-4-脱氧-D-葡萄糖和二胺…     

1-硝基-4-芳基-3-丁烯酮类化合物的合成方法研究

4-芳基取代丁烯酮类化合物可用于合成香料、电镀、杀虫驱虫等方面,因其结构特性还可作为药物合成的中间体。本文通过α-硝化的二硫缩烯酮与芳醛在碱的催化下发生缩合反应,并脱去硫环,得到一系列1-硝基-4-芳基-3-丁烯酮类化合物。本文利用新的合成方法向4-芳基取代丁烯酮的1-位引入了硝基,使该碳原子具有更强的活性,该类化合物目前鲜有报道,在有机合成方向将会有很大的研究空间。这种方法反应条件容易控制,产率极高,提纯方法简便。     

糖番的合成方法及应用研究进展

糖番是一类兼具环番和天然环糊精性质的化合物。本文就糖番的定义、结构、发现和命名等作一基本介绍,并综述了糖番合成的发展、不同的合成路线、合成策略和合成条件,揭示了糖番这类手性的、水溶性的、具有疏水性空腔结构特点的化合物可能在生物、医药、化工等领域具有潜在的应用价值。根据它的手性识别和糖-糖相互作用的能力,预测了这类化合物于主客体化学、寡糖的识别、催化剂设计等方面的应用。最后,根据糖番的结构特点,指出对于其糖基和芳香烃部分的结构改造,可能是未来糖番合成的发展方向,以期对以后糖番的合成提供启示和借鉴。     

4-(4-氨基苯氧基)-2-(烷基氨甲酰基)吡啶的合成

苯氧基胺酰基吡啶兼有芳基吡啶醚结构,因分子中吡啶环的亲脂性、酰胺基团的亲水性及醚键的存在而具有良好的生物活性,是制备抗癌新药索拉非尼[1]、吡啶醚类除草剂[2]等多种医药、农药的重要中间体,该类物质的合成已成为当今化学研究中最活跃和不断扩展的领域之一.     

3, 6-二芳基-5, 6-二氢均三唑[3, 4-b][1, 3, 4]噻二唑的合成 及生物活性

研究了在L-(+)-酒石酸存在下3-芳基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑与醛的Mannich反应及分子内的加成反应,合成了15个新的手性稠杂环化合物3,6-二芳基-5,6-二氢均三唑[3,4-b][1,3,4]噻二唑,利用IR、^1HNMR和MS确证了其结构,并测试了部分化合物的生物活性。     

微波促进下9-芳基氢化吖啶-1,8-二酮的合成研究

本文研究了微波促进下芳香醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮与碳酸氢铵的三组分无溶剂缩合反应,并通过该反应合成了一系列9-芳基氢化吖啶-1,8-二酮类化合物.这一合成方法具有操作简便、反应条件温和、产率高、对环境友好等特点.     

13-甲氧基-6-羟基钩勿烷-5,8,11,13-四烯-7-酮的首次全合成

以α-环柠檬醛(2)为A环合成子,以间甲氧基苄基氯(3)为C环合成子,经缩合及分子内环化反应得关键中间体6.经1H NMR测试发现化合物6为全顺式结构.化合物6经氧化得双羰基化合物7.将7用t-BuOK/t-BuOH处理后得到烯醇式结构的化合物8.最后将异丙基通过Fride1-Crafts反应一步引入得到目标产物1.     

2，2’-二硒并烟酸及其叔丁基酯的合成和结构

本文以2-氯烟酸为原料合成了2,2’-二硒并烟酸叔丁基酯（1）及2,2’-二硒并烟酸（2）,化合物1和2的结构分别用^1HNMR,^13C NMR,^77Se NMR,元素分析和X-射线单晶结构测定技术进行了表征。在化合物1和2的晶体结构中,吡啶环和2个硒原子处于同一平面,这一结果与已报道的芳基二硒醚化合物的晶体结构完全不同。     

无催化剂条件下微波辐射一步法合成2-氨基-4-芳基-5-氧代-5,6,7,8-四氢-4H-苯并吡喃-3-腈

以芳醛、丙二腈、1,3-环己二酮为原料在无催化剂条件下,分别用微波辐射和传统加热法合成了一系列2-氨基-4-芳基-5-氧代-5,6,7,8-四氢-4H-苯并吡喃-3-腈(4a～4g)衍生物.与常规加热方法相比,微波辐射法具有反应时间短、产率高、后处理方便、环境友好等优点,所有化合物均经IR,1H MMR和元素分析确定.     

Synthesis of Substituted 2,2,4,4-Tetramethylcyclobutanones

Some of the alkyl substituted 2,2,4,4-tetramethylcyclobutanones were synthesized by conventional methods.     

乙醇-K2HPO4-KH2PO4双水相萃取固体基质室温燐光法测定色氨酸

提出了一种基于乙醇-电解质-水体系双水相萃取、固体基质室温燐光法(SS-RTP)测定色氨酸的新方法:将适量电解质和乙醇加入试液中,离心后用SS-RTP测定上相中的色氨酸.在最佳萃取体系乙醇-K2HPO4-KH2PO4-H2O中,测定色氨酸的线性范围1.0×10-7～2.0×10-6mol/L、检出限5.4×10-9mol/L(S/N=3).用于大豆、大米、玉米和竹笋中色氨酸的测定,相对标准偏差2.2%～3.3%,与荧光法比较,相对误差-3.3%～3.2%.     

反相离子对高效液相色谱法分离和测定铝、镓和铟

以芪－４,４‘－双（１－偶氮）－３,４－二羟基苯－２,２’－二磺酸铵（芪唑）为柱前衍生试剂,采用反相离子对高效液相色谱法分离和测定铝,镓和铟。在ｓｐｈｅｒｅｘ Ｃ１８柱上,用浓度为１２ｍｍｏｌ／Ｌ的ＳＤＳ,浓度为２０ｍｍｏｌ／ｌ ｐＨ３．５的ＡＨｃ－ＮａＡｃ的甲醇－水溶液作流动相,检测波长为５０６ｎｍ。     

引入SiO2对SO2-4/ZrO2超强酸体系的影响

用共沉淀法和负载法制备了一系列SO2-4/ZrO2-SiO2催化剂, 详细研究了添加SiO2对SO2-4/ZrO2超强酸样品的晶化、比表面、硫含量、超强酸性和异丙苯裂解及异丙醇脱水反应的影响. 引入SiO2会延迟ZrO2的晶化和晶相转变, 减弱SO2-4/ZrO2体系的超强酸性, 但对提高样品的异丙苯裂解和异丙醇脱水反应活性有利.     

Ylide von Heterocyclen,VIII Reaktionen von Iodonium-Yliden mit Säuren

The reaction of various organic and inorganic acids (HX) with iodonium ylides2 leads to nucleophilic substitution of the iodobenzene substituent by the anionX ^– to yield the heterocycles5. Some of them are hydrolyzed to the hydroxy compounds3 or reduced to the starting compounds1 under the reaction conditions. Reaction of the iodonium ylide2b with monomethyl sulfate gives the salt9, which with bases undergoes nucleophilic substitution to compounds8 and10–12, respectively, or is converted to2b again.

     

钯碳催化法合成4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶

以4-甲基吡啶为原料, 钯碳催化合成了4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶. 通过¹H NMR, GC-MS, 元素分析对产物进行了表征, 对催化反应进行了分析, 并且讨论了钯碳催化反应的机理.     

Dehydration of 4-hydroxy-4-methyl-3-phenylamino-oxazolidin-2-ones

The dehydration of two 5,5-disubstituted 4-hydroxy-4-methyl-3-phenylaminooxazolidin-2-ones into the corresponding 4-methylene-3-phenylaminooxazolidin-2-ones has been carried out. The structure of the products was confirmed by X-ray diffraction analysis.Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 10, pp. 1512–1517, October, 2004.     

SO2-4/SnO2催化剂的制备及其对苯硝化反应的催化活性

采用(NH4)2SO4溶液浸渍法制备了一系列SO2-4/SnO2催化剂(Cat-n,n=5,10,15,20),其结构经IR表征.以Cat-10(焙烧温度500℃)催化苯液相硝化反应的研究结果表明,引入SO2-4后催化剂的活性显著增加,硝基苯产率63.8%.     

混合价硒代锡酸盐K2Sn2Se4的固相合成、晶体结构和反射光谱研究

采用反应性熔盐法在550℃下合成一种新型混合价硒代锡酸盐晶体(K2Sn2Se4).该晶体属于四方晶系,空间群为I4cm,晶胞参数a=0.81524(12)nm,b=0.81524(12)nm,c=0.67152(13)nm.K2Sn2Se4晶体具有一维链状结构,一维的1∞[Sn2Se4]2-链沿c轴方向无限扩展,K+插入链之间.K2Sn2Se4属于Zintl型化合物,具有半导体特性.漫反射光谱法研究结果表明,该化合物的光学能隙(Eg)为1.7eV.     

Facile Synthesis of Some New Pyrazole-Based 2-Thioxo-4-thiazolidinone

5-Ethoxymethylene-2-thioxo-4-thiazolidinone (1) reacts with hydrazine hydrate at room temperature to afford 5-(hydrazinylmethylene)-2-thioxo-4-thiazolidinone (3). Compound 3 condensed with different aromatic aldehydes 6a–d in ethanol in the presence of a few drops of piperidine to give the corresponding Schiff’s bases 7a–d. On the other hand, compound 3 reacts with o-hydroxybenzaldehyde derivatives 8a and 8b in refluxing ethanol catalyzed by a few drops of piperidine to yield 1H-inadzolyl-2-thioxo-4-thiazolidinones 9a and 9b. Reaction of compound 3 with α-ketoesters 10a and 10b or α-diketones 10c–e in refluxing glacial acetic acid furnished the pyrazolyl-2-thioxo-4-thiazolidinone derivatives 11a–e. Also, compound 3 reacts with some different enaminones 12a–f in refluxing glacial acetic acid to afford the new pyrazolyl-2-thioxo-4-thiazolidinone derivatives 13a–f. Pyrazoles 15a–d was obtained via reaction of compound 3 with chalcones 14a–d in dimethylformamide (DMF). The structures of all the newly synthesized products were confirmed on the basis of their elemental and spectral data, and a plausible mechanism has been postulated to account for their formation.