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采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311++ G**//B3LYP/6-311G*水平下, 对正己烷(C6H14)催化异构化反应中的氢溢流机理进行了理论探讨. 通过对振动模式分析和内禀反应坐标(IRC)计算确认了各可能反应的过渡态. 同时在MP2/6-311++G**水平上对各驻点做了单点能计算和零点能校正, 计算出各反应通道的活化能, 进而确定了该反应的主反应通道, 其活化能为42.52 kJ/mol. 相似文献
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關於在低溫催化劑(如Ni,Pt,Pd等)上,芳烃加氫反應的歷程及動力學研究較多;而在高溫催化劑(如Mo,W的氧化物及硫化物)上,這類研究則較少.等曾系統地進行了在高壓氫下,MoS_2,WS_2催化劑存在時芳涇、縮合芳涇等加氫反應歷程及動力學的研究.這些研究大多是在高壓 相似文献
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甲苯在HCeY沸石上的脉冲反应动力学 总被引:3,自引:1,他引:2
在2.1-3.1kg压力下,探索了在HCeY沸石催化剂上取得脉冲反应动力学数据的条件。实验结果表明,在521-568℃温度区间、30-60ml/min流速范围内,甲苯在HCeY沸石上的催化反应以脱烷基为主,近似符合一级反应动力学特征。求得表观活化能为71.5kJ/mol;吸附热34.9KJ/mol;表面反应活化能为106.4kJ/mol。 相似文献
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关于邻氯甲苯多相催化异构化的研究国内至今未见报道.国外有关的报道也为数不多,而且反应都是在≥20kg/cm~2的加压下进行的,还未见到常压下气固相催化异构化的研究报道. “杀草丹”生产过程中有大量副产物邻氯甲苯,其经济价值不大.如果将它异构化得到对氯甲苯就可直接作为“杀草丹”的主要原料;所得间氯甲苯经催化水解为间甲酚,又是 相似文献
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用IR和XRD法研究了Mo-Te氧化物催化剂结构与组成的关系。结果表明,该催化剂由MoO3和Te2MoO7组成,后者随Te加入量的增加而增加,考察了异丁烯在该催化剂上的脉冲反应活性,发现异丁烯转化率和甲基丙烯醛的选择性与Te2MoO7组分有关,反应可能包含丙种不同的氧物种。 相似文献
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分子筛催化剂上正十六烷的临氢异构化反应 总被引:13,自引:0,他引:13
对分子筛催化剂上正十六烷的临氢异构化反应进行了研究,考察了不同分子筛催化剂的活性和选择性,并对临氢异构化反应的产物分布进行了分析.在此基础上,对正十六烷的临氢异构化反应机理进行了初步探讨.结果表明,正十六烷在中孔分子筛催化剂上的临氢异构化反应主要在分子筛外表面和孔口进行,分子筛的择形作用对异构选择性的影响有限.这与一般情况下低分子量正构烷烃在择形分子筛上的临氢异构化反应有所不同.临氢异构化反应的异构选择性主要取决于催化剂酸性组分的酸性质,弱酸和中等强度的酸对异构化反应有利,而催化剂的活性则由酸性组分中B酸中心的数量和加氢组分的活性共同决定. 相似文献
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模型石脑油在硫化Co-Mo/SBA-15催化剂上的加氢异构化反应 总被引:2,自引:1,他引:2
通过浸渍法制备了Co/SBA-15、Mo/SBA-15和Co-Mo/SBA-15催化剂,对催化剂的孔结构、物相及表面酸性进行了表征,测定了硫化催化剂上噻吩加氢脱硫及1-己烯加氢异构的反应性能,并与工业Co-Mo/γ-Al2O3催化剂进行了对比.结果表明,Co-Mo/SBA-15催化剂表面具有较强的B酸中心,且对噻吩加氢脱硫具有较高的催化活性;而Co-Mo/γ-Al2O3催化剂表面主要为较强的L酸中心,对1-己烯加氢具有较高的催化活性.Mo/SBA-15催化剂的B酸酸性较强,但同时具有较高的1-己烯加氢活性,故它对1-己烯骨架异构的催化活性不高.Co-Mo/SBA-15催化剂的加氢活性相对较低,1-己烯容易在其较强的B酸中心上发生骨架异构反应,具有潜在的工业化应用前景. 相似文献
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以氧化铝(Al2O3)、ZSM-5、Beta和SAPO-11分子筛粉体为原料制备出不同的载体,在不同温度下考察了探针分子乙醇脱水转化反应。根据NH3-TPD方法测定载体的酸量和酸分布,以及载体负载贵金属Pt后C14~24长链烷烃异构化评价结果,探讨了载体表面酸、乙醇转化和异构化性能三者之间的关系。结果表明,载体表面酸与乙醇转化和异构化性能没有直接的关系,但乙醇转化和异构化性能之间有一定关联。载体上乙醇转化的稳定性较差、乙烯选择性低,则对应的贵金属催化剂异构化性能也较差;乙烯选择性高且稳定性好,可制备出性能优异的异构化催化剂。因此,作者提出区分固体酸的酸性和酸性质的必要性。酸性包含酸量、酸强度及分布等概念,酸性质指酸中心在催化反应中的行为,简称为酸功能。前者可由常规的表面酸方法表征,后者只能在反应条件下获得。数据表明了临氢异构化剂的酸功能可以采用乙醇转化反应进行表征。用乙醇转化作为模型反应表征载体的酸作用行为即酸功能,可以为异构催化剂载体的选择提供指导。 相似文献
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分别以浸渍法和分步浸渍法制备了Ni/SAPO-11催化剂和Ni-Sn/SAPO-11双金属催化剂,利用XRD、F T-IR、NH_3-TPD、Py-IR、SEM等手段对其进行了表征,考察了Sn含量对分子筛结构和酸性的影响,并以正庚烷临氢异构化为探针反应,考察了Sn含量及反应条件对催化剂临氢异构化性能的影响.结果表明,在我们所考察的Sn含量范围(加入锡含量)内,所制备的催化剂均能保持SAPO-11分子筛晶相,金属Sn均可调节催化剂酸性.加入Sn可以明显提高正庚烷的转化率和异庚烷的选择性,其中,在氢烃比n(H_2)/n(n-C_7H_(16))为14、H_2流速为30m L/min、还原温度为430℃、还原时间为5 h、反应温度为300℃、反应时间为5 h、重时空速(WHSV)为6.8 h-1、反应压力为常压条件下,5%Ni-4%Sn/SAPO-11催化剂的催化性能较佳,其正庚烷转化率可达43%,异庚烷的选择性可达71%. 相似文献
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研究了乙醇在铜锰铁氧化物催化剂上的部分氧化反应,包含产物乙醛阻抑作用在内的三步骤Redox机理动力学方程能较好地描述此反应的过程。考察了乙醛的阻抑机理,计算了催化剂还原步骤和再氧化步骤的活化能,并提出了当乙醛分压较低时的简化动力学方程。 相似文献
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考察了一系列SO^2-4促进型多元氧化超强酸催化剂的正丁烷异构化反应性能,在ZrO2中添加Ni,Fe,Cr,Mn和V等第二和第三组份金属元素儿地提高催化剂在氮气气氛下的异构化活性,但催化剂活性下降很快,改成氢气气氛可使部分多元氧化物摧化剂的积炭速度减缓,进一步提高活性和稳定性,载铂对提高SO^2-4/ZrO2催化剂的活性和稳定性是有效的,但对多元氧化物催化剂地积极作用,在临氢反应过程中,添加的金属 相似文献
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MCM-49分子筛催化剂上1-丁烯的骨架异构化反应 总被引:1,自引:0,他引:1
采用动态和静态水热合成法合成了不同Si/Al比的MCM-49分子筛,并考察了合成分子筛对1-丁烯骨架异构化反应的催化性能. 结果表明,除目的产物异丁烯外,主要副产物为丙烯和戊烯,产物中没有检测到C6以上的副产物. 异丁烯收率随着反应温度的升高、分子筛晶粒的增大和1-丁烯分压的降低而升高. NH3-TPD 结果表明,随着分子筛Si/Al比的增加,分子筛的酸中心数减少,导致副产物选择性下降,异丁烯选择性升高. 根据反应结果讨论了异丁烯及副产物形成的机理. 相似文献
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铂催化剂上烃类的异构化反应机理Ⅰ.烷烃异构化反应的类三元环机理 总被引:2,自引:0,他引:2
应用微型反应-色谱技术(稳态流动技术及脉冲技术)研究了C_6和C_7异构化反应产物分布的特点,提出了烷烃在铂催化剂上异构化反应的类三元环新机理,它能很好地说明产物分布,特别是关于季碳异构体的生成。根据类三元环机理,烃分子首先在间位碳原子上各脱掉一个H原子,形成同铂原子以a,γ相连的三次甲基吸附态,它近似于铂环丁烷,异构化反应是由于铂环丁烷重排。可以按铂环丁烷的取代基位置与稳定性的关系对各种三次甲基吸附态的生成难易作比较,推测异构产物分布。实验结果与预测结果相符合。为了说明类三元环机理的理论合理性,对三次甲基吸附态的轨道相互作用和重排反应的对称性进行了初步讨论。 相似文献