A novel method for the preparation of extensively dealuminated faujasites

Open structure faujasites may be dealuminated with retention of crystallinity using phosgene (or similar reactants) provided the sample has been made ultrastable in a previous procedure.

---

( ) . .

     

Kinetics and mechanism of the hydrogenation of substituted anthraquinones on Raney nickel catalysts

The rate and direction of the hydrogenation of anthraquinone has been established to depend considerably on the nature and position of the substituent as well as on the structure and phase composition of the catalyst. The selectivity of the process is increased by introducing electronaccepting substituents into the anthraquinone molecule or upon doping the Ni–Al alloy by additives increasing the M–H bond energy.

---

, . Ni–Al , M–H, .

     

Heat capacity measurements by computer-interfaced DSC

A computer assisted heat capacity measuring system has been designed from commercial components. A differential scanning calorimeter of type Perkin-Elmer DSC-2 forms the basis for measurements from 100 to 1000 K. A Hewlett-Packard calculator (minicomputer) of type 9821 is the data handling system. The data are collected and permanently stored on teletape. The program has been written to govern measurement and final computation, tabulation, plotting, and curve fitting. Calibration is done by comparison with benzoic acid or aluminium oxide (sapphire). Zinc heat capacities have been measured as an example and for evaluation of accuracy. Accuracies of better than ± 0.5% have been achieved, an improvement of approximately a factor 3 to 5 over a similar system without computer assist. The system will be used mainly for heat capacities of linear macromolecules.

---

Zusamenfassung Ein mit einem Komputer ausgestattetes Wärmekapazitäts-Mess-System wurde aus handelsüblichen Bestandteilen gebaut. Ein Differential-Scanning Kalorimeter vom Typ Perkin-Elmer DSC-2 bildet das Grundgerät für Messungen zwischen 100 und 1000 K. Ein Hewlett-Packard Kalkulator (Mini-Komputer) des Typs 9821 ist das Datenbehandlungssystem. Die Daten werden gesammelt und laufend am Tele-Band gespeichert. Das Programm eignet sich zur Steuerung der Messung und zur Endauswertung, Tabulierung, Berechnung von Zusammenhängen und Anpassung an Kurven. Geeicht wird mittels Vergleichen mit Benzoesäure oder Aluminiumoxid (Saphir). Die Wärmekapazitäten von Zink wurden als Beispiel und zur Bewertung der Genauigkeit gemessen. Die Genauigkeiten erwiesen sich besser als ± 5 %, also 3 bis 5-mal so gut wie bei einem ähnlichen System ohne Komputer. Das System wird hauptsächlich zur Messung der Wärmekapazitäten linearer Makromoleküle eingesetzt.

---

Résumé Un dispositif a été conçu à partir de composants commerciaux pour la mesure des chaleurs spécifiques et a été associé à un calculateur. Un analyseur calorimétrique différentiel à compensation de puissance, de type Perkin-Elmer DSC-2, constitue l'élément de base pour les mesures entre 100 et 1000 K. Le traitement des données s'effectue avec un calculateur du type Hewlett-Packard 9821 (mini-ordinateur). Celui-ci assure l'acquisition des données et leur conservation permanente sur télé-bande. Le programme a été conçu pour contrôler la mesure et le calcul final, la mise en tableaux, le tracé des courbes et leur ajustement. L'étalonnage s'effectue par comparaison avec l'acide benzoïque ou l'oxyde d'aluminium (saphir). A titre d'exemple, la chaleur spécifique du zinc a été mesurée afin d'évaluer l'exactitude. Celle-ci est meilleure que ± 0,5% c'est-à-dire qu'elle est 3 à 5 fois supérieure à celle d'un système similaire sans calculateur. Le dispositif sera surtout utilisé pour la détermination des chaleurs spécifiques des macromolécules linéaires.

---

. - -2 100 1000 . - (-) 9821. . , , . (). . +0.5%, 3 5 . .

---

---

The authors wish to express their appreciation to Dr. A. P. Gray, Dr. R. C. Ryan and the Perkin-Elmer Corporation, Norwalk, Connecticut for their assistance in setting up the DSC-2 and providing us with the digital data recording facilities.This work was supported by a grant from the National Science Foundation (Grant Number GH42634X) and partially purchased with an equipment grant Number GH36965.     

Acidity dependence of aniline alkylation activity over modified alumina+

-Al₂O₃ is modified by lithium additions and by calcination. Aniline alkylation activity over modified alumina is correlated with the Al–OH group population responsible for the acidity.

---

-Al₂O₃ . Al–OH, .

---

---

IICT Communication No.: 2824     

Effect of TiO2 crystal modification on catalytic properties of cobalt-titanium dioxide catalysts for Fischer-Tropsch synthesis

CO hydrogenation on cobalt-rutile and cobalt-anatase catalysts with various amounts of cobalt at 480–570 K has been studied. C₁–C₁₅ hydrocarbons are formed on cobalt-rutile catalysts at 478–523 K. During the initial period of catalyst operation a counterclockwise hysteresis is observed. Cobalt-anatase catalysts remain inactive up to 670 K.

---

CO - - - 480–570 . - 478–523 C₁–C₁₅. . - 670 .

     

Temperature dependence of CO insertion on S-, Ag-, and Cu-promoted Rh/SiO2 catalysts

The addition of sulfur and silver to Rh/SiO₂ inhibits hydrogenation of C₂H₄, but promotes CO insertion and extends the linearity of Arrhenius curves for CO insertion above 543 K.

---

Rh/SiO₂ C₂H₄, CO CO 543 .

     

A differential scanning calorimetric study of some phenol derivatives

Differential scanning calorimetry has been applied to derive the fusion enthalpies and entropies of series of mono and dimethylphenols, mono and dichlorophenols, and mono and dinitrophenols.

---

Zusammenfassung DSC wurde verwendet zur Ermittlung der Schmelzenthalpie und Entropie der Reihen von Mono- und Dimethylphenolen, Mono- und Dichlorphenolen, Mono- und Dinitrophenolen.

---

- , - , - .

     

A new type of crucible for TG and DTA

New types of crucibles for thermogravimetry and differential thermal analysis are described for use with conventional equipment, enabling extremely rapid movement of the gaseous species through the sample and sample holder. Its use in studies of oxidation or decomposition reactions is illustrated by considering the oxidation of UO₂ and the decomposition of CaC₂O₄·H₂O.

---

Zusammenfassung Neuartige Tiegel werden zur Thermogravimetrie und Differential-thermoanalyse vorgeschlagen, die in den üblichen Einrichtungen benützt werden können. Sie ermöglichen eine extrem schnelle Bewegung der gasförmigen Produkte durch die Probe und den Probenhalter. Ihr Gebrauch zur Untersuchung von Oxydations- und Zersetzungsreaktionen ist am Beispiel der Oxydation von UO₂ und der Zersetzung von CaC₂O₄·H₂O illustriert worden.

---

Résumé On décrit un nouveau type de creuset pour la thermogravimétrie et pour l'analyse thermique différentielle, adaptable aux dispositifs usuels et permettant un passage extrêmement rapide des gaz à travers l'échantillon et le support d'échantillon. L'exemple de l'oxydation de UO₂ et de la décomposition de CaC₂O₄·H₂O illustre son application à l'étude des réactions d'oxydation ou de décomposition.

---

. . O₂ CaC₂O₄H₂O.

     

Partial thermal analysis of kerogen oxidation products

A method is proposed which, in principle, permits resolution of complex TG curves into elementary curves. The method is based on appropriate preheating of the substrate. In fact, the method represents partial differential thermogravimetric analysis (PDTG). In this paper it was used, together with IR spectroscopy, for analysis of the precipitated acids obtained by partial oxidation of the kerogen from an oil shale. The precipitated acids were found to consist of five components, characterized by similar thermal properties. General qualitative and quantitative characteristics of the individual components are suggested.

---

Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, mit der es prinzipiell möglich ist, komplexe TG-Kurven in Elementarkurven zu zerlegen. Diese Methode beruht auf einem geeigneten Vorerhitzen des Substrates und stellt eigentlich ein partielles differentialthermogravimetrisches Verfahren (PDTG) dar, das in dieser Arbeit zusammen mit der IR-Spektroskopie angewendet wurde, um durch teilweise Oxydation von aus Kerogen eines Schieferöles gefällte Säuren zu untersuchen. Fünf Säuren, deren thermische Charakteristika einander ähnlich sind, konnten festgestellt werden. Es wurde eine allgemeine Charakteristik qualitativer and quantitativer Art der einzelnen Komponenten gegeben.

---

, . . , . , . .

     

Veränderung des thermischen Verhaltens von Kaolinit durch mechanische Aktivierung

Zusammenfassung Es ist bekannt, daß die Eigenschaften von Kaolinit nicht nur durch eine Kalzinierung oberhalb 600 °C, sondern auch durch intensive mechanische Beanspruchung stark verändert werden können. Die durch eine Intensivmahlung erzeugte Reaktivitätssteigerung kann durch eine Verbesserung der Säurelösbarkeit des Al₂O₃-Anteiles, das veränderte thermische Verhalten und strukturelle Veränderungen gekennzeichnet werden. In der vorliegenden Arbeit geht es um einen Beitrag zur methodischen Aufklärung der strukturellen und thermischen Veränderungen von Kaolinit, insbesondere durch Einsatz thermoanalytischer und IR-spektroskopischer Methoden. Als intensives Zerkleinerungsaggregat wurde eine Scheibenschwingmühle eingesetzt.

---

It is already known that the properties of kaolinite can be changed substantially not only by calcination above 600° but also by intensive mechanical stress.A reactivity increase induced by intensive grinding can be characterized by an increase of acid solubility of the Al₂O₃ content, by changed thermal behaviour and by structural changes. The paper presented contributes to the methodic explanation of structural and thermal changes of kaolinite, especially by the use of thermoanalytical and IR spectroscopic methods. The intensive grinding was performed in a vibration-disc mill.

---

Résumé Il est déjà connu que les propriétés de la kaolinite peuvent être profondément modifiées non seulement par calcination au-dessus de 600 °C, mais aussi par contrainte mécanique intense.Une augmentation de la réactivité induite par broyage intense peut être caractérisée par une augmentation de la teneur en Al₂O₃ déterminée par solubilité en milieu acide, par le changement du comportement thermique et par des modifications structurales. Le présent article contribue à l'explication méthodique des changements structuraux et thermiques de la kaolinite, spécialement à l'aide des méthodes d'analyse thermique et de spectroscopie infrarouge. Le broyage intense a été effectué dans un broyeur à disques vibrants.

---

, 600°, . l₂₃ , . . .

     

Structure of vanadium phosphate anion in solutions from17O,51V and31P NMR data

¹⁷O,⁵¹V and³¹P NMR studies indicate that the anion structure of sodium vanadophosphate in an aqueous solution is close to that in crystals of the (CN₃H₆)₈HPV₁₄O₄₂ 7H₂O salt.

---

¹⁷O,⁵¹V,³¹P , (CN₃H₆)₈HPV₁₄O₄₂ 7H₂O.

     

Reaction of triphenyl phosphite ozonide with thioacetals

Kinetic regularities in the reaction of triphenyl phosphite ozonide with several thioacetals in CH₂Cl₂ solution at –15°C have been studied. The consumption rate of ozonides is described by the kinetic equation W=k₀[(C₆H₅O)₃P·O₃]+k₁[(C₆H₅O)₃P·O₃][R₁R₂C(SR₃)₂] Rate constants k₀ and k₁ for the thioacetals: (CH₃H₇S)₂CH₂, (C₆H₅S)₂CH₂, (C₆H₅CH₂S)₂CH, (n=C₁₂H₂₅–S)₂CH₂, (C₃H₇S)₂C(H)CH₃, (C₃H₇S)₂C(H)C₆H₅, (C₃H₇S)₂C(CH₃)C₆H₅ and (C₃H₇S)₂C(H)C₁₀H₉, increases with increasing the electron-donating power of subtituents R_i.

---

CH₂Cl₂ –15°C. : W=k₀[(C₆H₅O)₃P·O₃]+k₁[(C₆H₅O)₃P·O₃][R₁R₂C(SR₃)₂] k₀ k₁ (C₃H₇S)₂CH₂, (C₆H₅S)₂CH₂, (C₆H₅CH₂S)₂CH₂, (n-C₁₂H₂₅S)₂CH₂, (C₃H₇S)₂C(H)CH₃, (C₃H₇S)₂C(H)C₆H₅, (C₃H₇S)₂C(CH₃)C₆H₅, (C₃H₇S)₂C(H)C₁₀H₉. .

     

Application of differential thermal analysis to determine the influence of the thermal history on the degree of vitrification in the system CaO-MgO-SiO2

Diopside, CaO.MgO.2SiO₂, and glasses of the same stoichiometry are fundamental phases in non-ferrous slags. Samples of this composition, prepared from the melt at different cooling rates, were examined via DTA and IR spectra. A correlation was found between the degree of vitrification and the magnitude of the exothermic effect at around 870 °C. The same dependence exists for some slags. No exotherm was observed for well-crystallized samples. The reactivity with water was assigned to the glass content.

---

Zusammenfassung Diopsid CaO. MgO. 2SiO₂ und Gläser dieser Zusammensetzung sind wesentliche Bestandteile von Schlacken der Nichteisenmetallurgie. Aus der Schmelze mit verschiedenen Abkühlungsgeschwindigkeiten präparierte Proben dieser Zusammensetzung wurden durch DTA und IR-Spektroskopie untersucht. Zwischen dem Glasgehalt und der Grösse des exothermen Effekts bei 870 °C wurde ein Zusammenhang gefunden. Die gleiche Abhängigkeit besteht bei einigen Schlacken. Gut kristallisierte Proben zeigen keinen exothermen Effekt. Die Reaktivität mit Wasser wird ebenfalls dem Glasgehalt zugeschrieben.

---

.MgO.2SiO₂ . , , . 870°. . . .

     

A Thermal study of the precipitates formed in ammonia neutralization of acidic solutions of dissolved phlogopite

The precipitates containing mainly iron, aluminium and magnesium hydroxides, obtained from phlogopite dissolved in nitric acid by means of the neutralization procedure with ammonia, have been investigated by thermal analysis (TG, DTG and DTA). According to the present study, which is part of a larger investigation into the chemical utilization of Finnish mica minerals, the formation of solid solutions between iron and aluminium hydroxides in silt increases with an increasing neutralization temperature. Nitrogen exists mainly in the form of nitrate in silts, and magnesium forms mixed hydroxides with aluminium, which causes a separation between the iron hydroxide and magnesium aluminium hydroxide phases.

---

Zusammenfassung Die von in Salpetersäure gelöstem Phlogopit durch Neutralisierung mit Ammoniak erhaltenen, hauptsächlich Eisen-, Aluminium- und Magnesiumhydroxid enthaltenden Niederschläge wurden thermoanalytisch (TG, DTG und DTA) untersucht. In der vorliegenden Arbeit, die Teil einer grossangelegten Untersuchung zur chemischen Nutzung finnischer Glimmermineralien ist, wird gezeigt, dass die Bildung fester Lösungen von Eisen- und Aluminiumhydroxiden in Schluff mit zunehmender Neutralisationstemperatur ansteigt. Stickstoff kommt in Schluff hauptsächlich in Form von Nitraten vor, und Magnesium bildet Mischhydroxide mit Aluminium, was eine Trennung der Eisenhydroxidphase von der Magnesium-Aluminium-Hydroxidphase bewirkt.

---

, , , . . , , . , , , , .

     

On the problem of predicting the activity of oxide and carbonate catalysts in some reactions of petrochemical synthesis

The problem of predicting the activity of oxide and carbonate catalysts for some reactions of petrochemical synthesis (vapor phase conversion of carboxylic acids, catalytic oxidation of asphaltic tar to bitumen) according to the established dependence of thermal stability variations of intermediates on the formation enthalpy of metal oxides or standard ele.trode potentials is discussed.

---

, ( , ) .

     

Temperature-programmed reduction of Rh/ZnO catalyst

A considerable effect of supported rhodium on reduction of ZnO support has been observed. Temperature range of support reduction-above 560 K. Maximum degree of reduction corresponds to reduction of several monolayers of ZnO. Reoxidation process occurs rapidly at temperatures above 500 K.

---

ZnO. 560 . ZnO. - 500 .

     

Novel evidence for the selective behaviour of tungsten carbide in liquid phase heterogeneous catalytic hydrogenation

Liquid (aqueous) phase catalytic hydrogenation of compounds containing two oxo-groups in -position (biacetyl, glyoxal, alloxan) was studied in the presence of tungsten carbide catalyst. It has been shown that only one of the oxo-groups is affected in the course of the process and is transformed into a >CH–OH group. Comparative studies carried out in the presence of platinum catalyst attest the selective behaviour of tungsten carbide.

---

- - (, , ). , >C=O >CH–OH, . .

     

A surface potential study of adsorbed oxygen species on a Bi2Mo3O12 catalyst

Bi₂Mo₃O₁₂ is a selective oxidation catalyst of propylene into acrolein. Surface potential measurements proved the presence of an equilibrium between gaseous oxygen and the O^2– species adsorbed on the surface of the catalyst, under oxygen atmosphere, in the range 538K–673K. This is in accordance with the fact that O^2– is a selective oxidation species. An oxygen adsorption mechanism is also discussed.

---

Bi₂Mo₃O₁₂ . O^–2, , 538–613 . , O^–2 . .

     

Silylation of porous glass supported platinum catalysts

Effect of silylation with hexamethyldisilazane on adsorption and catalytic properties of porous glass-supported platinum catalysts has been studied. Catalytic activity decreases markedly with an increase in surface coverage by trimethylsilyl groups for all the following reactions examined: hydrogenation of benzene, dehydrogenation of cyclohexane and dehydrocyclization of n-hexane.

---

, . , : , -.

     

Artifacts caused by plastics in chemical experiments: Absorption, degradation, catalysis and irreproducible behavior

In the experimental praxis of our chemical laboratory we have been surprised and impressed by a few uncontrollable results caused by plastics. These materials are generally considered to be chemically more or less unreactive and inert. Absorption and chemical degradation—especially during long use—can activate the surface of silicon rubber, polyethylene or teflon, which are constituents of tubes, reaction vessels, stirring bars and other parts of instruments. In a few cases catalytic activation can be interpreted in terms of the interaction between the microporous surfaces of plastics and reactants. These observations require careful consideration and control of the properties and quality of plastics before using them even in the simplest chemical experiments.

---

, . . — — , , , , , . , . .