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1.
The aquation of tris(1, 10-phenanthroline) iron(II) has been studied in aqueous polyacrylamide solutions. The rate increases up to 2.8 times at low polymer concentrations, and subsequently decreases. These effects are attributed to changes in the local water activity in the region of the complex.
(1, 10-) (II) . 2,8 , . .相似文献
2.
The rates of ammonia decomposition on polycrystalline Rh wires between 600 and 1800 K and at pressures between 13.3 Pa and 103 kPa were measured and fitted with a Langmuir-Hinshelwood unimolecular reaction rate expression. At high temperatures and pressures the reaction seems to be mass transfer controlled.
Rh 600–1800 K 13,3 –103 . , -. .相似文献
3.
G. V. Nizova Jacques Muzart G. B. Shulpin 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1991,45(2):173-178
Cyclohexane is oxidized by air oxygen in CH2Cl2 solution to yield cyclohexanol, cyclohexanone and cyclohexyl chloride when irradiated by light (>310 nm) in the presence of (Bu4N)2CrO4 or (Bu3SnO)2CrO2. The addition of PhIO greatly accelerates the reaction and increases the yield of products. The reaction mixture contains neither cyclohexanol nor cyclohexanone when the photoreaction in the presence of the Cr(VI)–PhIO system is carried out in argon atmosphere. Hence neither iodosylbenzene nor oxochromium compounds can be oxygen atom donors in alkane oxygenation. The accelerating effect of iodosylbenzene may be due to the enhanced oxidizing power of photo-excited oxochromium species when coordinated to iodosylbenzene.
CH2Cl2 , , (>310 ) (Bu4N)2CrO4 (Bu3SnO)2CrO2. PhIO . Cr(VI)–PhIO , , . , ( ) . .相似文献
4.
R. I. Soltanov E. A. Paukshtis E. N. Yurchenko 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1985,28(1):139-144
Influence of the strength and concentration of non protic centers on the catalytic activity of metal-zeolite catalysts in isomerization of n-butane has been studied. A relationship between the specific activity and the center strength is suggested.
-. , .相似文献
5.
R. Alvero A. Bernal I. Carrizosa J. A. Odriozola J. M. Trillo 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1987,32(2):637-643
The kinetics of Ln2O3 hydration (Ln=Sm, Ho, Yb, Lu) have been studied at room temperature and atmospheric pressure, as have the influence of the activation temperature and the method of preparation of the oxides.The best correlation coefficients are obtained for a diffusion mechanism. If a structural relationship between the C-Ln2O3 and their precursors is considered, the possibility arises of the existence of defect planes in the oxides prepared from the hydroxide and carbonate. This facilitates the hydration process through a diffusion mechanism in the case of the rare earth sesquioxides prepared from the above precursors.
We thank the CAICYT (Project No. 1377/82) for financial support. 相似文献
Zusammenfassung Die Kinetik der Hydratisierung von Ln2O3 (Ln=Sm, Ho, Yb, Lu) wurde bei Raumtemperatur und atmosphärischem Druck bezüglich des Einflusses der Aktivierungstemperatur und der Art der Darstellung der Oxide untersucht. Die besten Korrelationskoeffizienten werden für einen Diffusionsmechanismus erhalten. Wenn die strukturelle Beziehung zwischen den C-Ln2O3 in Betracht gezogen wird, so ergibt sich die Möglichkeit der Existenz von defekten Gitterebenen in den aus Hydroxiden und Carbonaten hergestellten Oxiden. Dies erleichtert den Hydratisierungsprozeß durch einen Diffusionsmechanismus im Falle von aus den oben genannten Vorstufen hergestellten Sesquioxiden der Seltenen Erdmetalle.
Ln2O3, Ln=Sm, Ho, Yb, Lu, . . , , . .
We thank the CAICYT (Project No. 1377/82) for financial support. 相似文献
6.
The course of the reaction between copper(I) sulphide and copper(II) sulphate in SO2 at 710–785 K was studied by the TG method under isothermal and non-isothermal conditions, as well as by the DTA method, X-ray analysis and scanning electron microscopy. It was established that the reaction is essentially dependent upon the initial composition of the substrate mixture, Cu2SO2 and Cu2SO2 being the chief intermediates in the reaction. Copper(I) oxide appears as the permanent final product of the reaction of interest. The reaction network, with the intermediate stages depending on the initial compositions in the temperature range studied, has been demonstrated.
Zusammenfassung Der Verlauf der Reaktion von Kupfer(I)-sulfid mit Kupfer(II)-sulfat wurde in SO2 bei 710–785 K durch isotherme und nichtisotherme Thermogravimetrie sowie DTA, Röntgenanalyse und Scanning-Elektronenmikroskopie untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Reaktion wesentlich von der Ausgangszusammensetzung des Substratgemisches abhängt, wobei Cu2SO2 und Cu2SO4 die vorherrschenden intermediären Produkte der Reaktion sind. Kupfer(I)-oxid tritt als Endprodukt auf. Der die intermediären, im untersuchten Temperaturbereich von der Ausgangszusammensetzung abhängigen Reaktionsschritte in sich einschließende Reaktionsverlauf wird dargelegt.
710–785 , , . , . Cu2SO2 Cu2SO4, . , .相似文献
7.
J. Kameníček F. Březina R. Pastorek Z. Šindelář 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1987,32(4):989-995
Zusammenfassung Es wurde eine Reihe von Komplexen des zweiwertigen Nickels mit den Schiffbasen H2L,H2L der Zusammensetzung NiL·ROH(R=Me, Et, Pr, i-Pr)und NiL ·ROH (R=Me, Et, Pr, i-Pr, Bu) hergestellt und deren thermischer Zerfall untersucht. Es wurde festgestellt, dass bei den Addukten NiL·ROH der Zerfall unter Abspaltung des Alkohols (Zwischenprodukt NiL) verläuft, während bei NiL·ROH sofort nach der Abspaltung des Alkohols zur Massenzunahme auf TG-Kurve durch Oxidation des Stoffes kommt. Das Plateau, das dem Zwischenprodukt NiL entspricht, ist hier nur in der Ineratmosphäre erhaltbar. Es wurden auch die Aktivierungsenergien für die Abspaltung des Alkohols berechnet.
Wir möchten uns sehr herzlich bei Doz. RNDr. E. Jóna, CSc. und RNDr. I. Horváth, CSc. für die Messungen in der Stickstoffatmosphäre in SAV Bratislava bedanken. 相似文献
Ni(II) Schiff base complexes of compositions NiL ROH (R=Me, Et, Pr, i-Pr) and NiL·ROH (R=Me, Et, Pr, i-Pr, Bu) were prepared and investigated by methods of thermal analysis. The thermal decomposition of NiL·ROH led to NiL (plateau in TG curve), whereas NiL·ROH underwent a similar decomposition only in an inert atmosphere (N2); thermal decomposition in air involved alcohol fragmentation, followed by a mass increase due to oxidation by atmospheric oxygen. The activation energy of alcohol fragmentation was calculated.
NiL · ROH (R=-, -, - ) NiL-ROH (R=-, -, -, -, ). , NiL ] NiL — . , . .
Wir möchten uns sehr herzlich bei Doz. RNDr. E. Jóna, CSc. und RNDr. I. Horváth, CSc. für die Messungen in der Stickstoffatmosphäre in SAV Bratislava bedanken. 相似文献
8.
R. I. Maksimovskaya N. N. Chumachenko D. V. Tarasova 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1985,28(1):111-116
Thermal decomposition of 10-molybdo-2-vanadosilicic heteropolyacid has been studied by29Si and51V-NMR method.29Si-NMR MAS spectra of solid samples indicate that the HPA begins to decompose at T<300°C and the decomposition is complete at 300–400°C.
29Si 51V Si–Mo-V () 12- . 29Si MAS , 300°C 300–400°C.相似文献
9.
It is probable that different phenomena attributed to mechanical stirring during the Belousov-Zhabotinskii (BZ) reaction are caused by atmospheric oxygen and, as far as our experiments show, they have nothing to do with dissipative structures or with the turbulence of the reacting mixture.
, , , -, .相似文献
10.
Zusammenfassung Eine Thermowaage, mit der gleichzeitig die Masse und die Temperatur in einer Probe gemessen werden können, wurde für Lehrzwecke entwickelt. Am Beispiel der Verdunstung von Aceton, der Entwässerung von Kupfersulfat-pentahydrat, der Zersetzung von Magnesiumoxalat-dihydrat und der Pyrolyse von Weichholz werden ihre TG-Kurven diskutiert.
A thermobalance for teaching purposes was constructed which is able to measure simultaneously mass and temperature in a sample. The effectiveness of the device is discussed by the TGA curves of the evaporation of acetone, the dehydration of copper sulphate pentahydrate, the decomposition of magnesium oxalate dihydrate, and the pyrolysis of wood.
, . , , .相似文献
11.
A preliminary study has been made of the feasibility of applying differential thermal analysis/evolved gas analysis (DTA/EGA) to the identification and estimation of nitrides in residues extracted from iron base alloys. A set of commercially available nitride powders have also been examined.The results showed that EGA traces are more informative than the DTA observations and, additionally, provide an estimate of the total nitrogen present. Residues from steels often contain elemental carbon and this complicates the interpretation of the DTA and EGA traces. It is generally concluded that the DTA/EGA technique is useful in identifying nitrides but should be ancilliary to other techniques such as X-ray diffraction.
The authors would like to express their thanks to the Directors of the British Steel Corporation, Tubes Division for permission to publish this paper. 相似文献
Zusammenfassung Eine Vorstudie wurde durchgeführt um die Einsatzmöglichkeit der Differentialthermoanalyse/Emittierte Gasanalyse (DTA/EGA) zur Identifizierung und Abschätzung der Nitride in aus Eisenbasenlegierungen extrahierten Rückständen zu prüfen. Eine Reihe handelsüblicher Nitridpulver wurde ebenfalls untersucht.Die Ergebnisse zeigten, daß EGA-Spuren informativer sind als die DTA-Beobachtungen und überdies eine Schätzung des Gesamtstickstoffgehaltes gestatten. Rückstände aus Stählen enthalten oft Kohlstoff und dies erschwert die Deutung der DTA- und EGA-Spuren. Im Allgemeinen kann gefolgert werden, daß die DTA/EGA-Technik bei der Identifizierung von Nitriden nützlich ist, doch nur als Ergänzung anderer Techniken, wie z. B. die Röntgendiffraktion, eingesetzt werden sollte.
Résumé On a effectué une étude préliminaire pour rechercher si l'emploi conjugué de l'analyse thermique différentielle et de l'analyse des gaz émis (ATD/AGE) pouvait servir à l'identification et à l'estimation de la teneur des nitrures présents dans les résidus d'extraction des alliages à base fer. On a également examiné une série de nitrures en poudre disponibles commercialement.Les résultats ont montré que les enregistrements d'AGE fournissent davantage de renseignements que les courbes ATD car ils donnent en plus la valeur de l'azote total présent. Les résidus d'extraction des aciers contiennent souvent du carbone élémentaire, ce qui complique l'interprétation des enregistrements d'ATD et d'AGE. L'étude permet de conclure qu'en général la technique d'ATD/AGE est utile pour identifier les nitrures, mais qu'elle devrait être utilisée comme méthode auxiliaire vis-à-vis d'autres techniques, par ex. la diffraction des rayons X.
( /) , . . , , . , . , / , , .
The authors would like to express their thanks to the Directors of the British Steel Corporation, Tubes Division for permission to publish this paper. 相似文献
12.
The results obtained by studying zinc oxide non-stoichiometrization are presented. The kinetic parameters values under nonisothermal conditions were calculated too. Both the nonstoichiometric zinc oxide composition and the kinetic parameter values are depending on the generating substances.
Zusammenfassung Die Ergebnisse der Untersuchungen der Nichtstöchiometrisierung von Zinkoxid werden vorgeführt.Die Werte der kinetischen Parameter unter nicht-isothermen Bedingungen wurden eben falls berechnet.Sowohl die nichtstöchiometrische Zusammensetzung des Zinkoxids als auch die Werte der kinetischen Parameter hängen von der das Phänomen auslösenden Substanz ab.
Résumé On présente les résultats d'une étude sur la formation d'oxyde de zinc non-stchiométrique. Les valeurs des paramètres cinétiques en conditions non-isothermes sont égale ment calculées. La composition de l'oxyde de zinc non-stchiométrique ainsi que les valeurs des paramètres cinétiques dépendent du composé de départ.
, , . .相似文献
13.
P. S. Radhakrishnamurti H. P. Panda D. C. Pradhan 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1986,31(1):79-84
Title reactions are acid catalyzed and strongly dependent on the permittivity of the medium. With Cr(VI) indene reacts faster than trans-stilbene, but with V(V), trans-stilbene reacts faster than indene. The mechanism is discussed.
. Cr(VI) , -, V(V) - , . , .相似文献
14.
The effect of temperature on the interaction of nitrogenous gases with Ru-black has been studied by the method of temperature-programmed desorption.
Ru- - .相似文献
15.
The endothermic decomposition of thaumasite from Mothae which has been investigated by DTA and TG shows a peak temperature of 138–203°, and reaction orders of 0.45–1.00, depending on the heating rate employed. The activation energy of the reaction was found to be about 19 kcal/mole; the enthalpy is 246 cal/g.The decomposition seems to be divided into one reaction withn=0.90, immediately followed by one withn=1.59. The first reaction is attributed to the loss of H2O, the second one to the (partial) release of OH and CO2.
The material used for this study has been kindly supplied by Dr. P. H. Nixon, former chief geologist, Department of Mines, Maseru, Lesotho. 相似文献
Zusammenfassung Die durch DTA und TG überprüfte endothermische Zersetzung von Thaumasit aus Mothae zeigt in Abhängigkeit der angewandten Aufheizgeschwindigkeiten Spitzentemperaturen zwischen 138 und 203° C, sowie Reaktionsordnungen von 0.45 bis 1.00. Die Aktivierungsenergie der Reaktion ergab sich zu 19 Kcal/Mol, die Enthalpie zu 246 cal/g.Die Zersetzung scheint in eine Reaktion vonn=0.90 und eine sofort darauffolgende vonn=1.59 geteilt zu sein. Die erste Reaktion wird dem Verlust von H2O, die zweite der (teilweisen) Freisetzung von OH und CO2 zugeschrieben.
Résumé La décomposition endothermique de la thaumasite de Mothae a été étudiée par ATD et TG. Suivant la vitesse de chauffage utilisée la température au sommet du pic varie de 138 à 203° C et l'ordre de réaction de 0.45 à 1.00. On a trouvé que l'énergie d'activation s'élevait à 19 kcal, mol–1 et l'enthalpie à 246 cal. g–1.Il semble que la décomposition s'effectue suivant une réaction d'ordren=0.90, immédiatement suivie par une autre oùn=1.59. On attribue la première réaction à la perte d'eau et la seconde à la libération (partielle) d'hydroxyles OH et d'anhydride carbonique CO2.
, , 138–203° 0,45–1,00 . , 19 /, - 246 /. , n=0,90, n=1,59. , - OH CO2.
The material used for this study has been kindly supplied by Dr. P. H. Nixon, former chief geologist, Department of Mines, Maseru, Lesotho. 相似文献
16.
V. G. Lipovich A. G. Sakhabutdinov N. G. Devyatko B. A. Bazhenov V. V. Chenets 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1979,11(2):129-132
Intermolecular migration accompanied by deuterium atom rearrangement between the cycloalkyl fragment carbon atoms has been found during the interaction of phenylcyclohexane-1d1 in benzene-14C with aluminium chloride. Relative rates of these conversions have been estimated. The reaction mechanism is discussed.
, -1d1 -14C , . .相似文献
17.
Copper oxide is moderately active and selective in the oxidative dehydrogenation of n-butane. Selectivity to C4 olefin is almost constant in the range of 200–520°C. The apparent activation energy determined between 200 and 360°C was 18.8 kcal/mol, and 9.2 kcal/mol at higher temperatures.
-. C4 200–520°C. 200–360°C 18,8 /, 9,2 /.相似文献
18.
R. Maggiore S. Scire C. Crisafulli G. Toscano S. Galvagno 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1990,41(1):153-159
Aromatization of propane has been investigated over Pt-Pb/ZSM5. Addition of Pb decreases propane conversion with a corresponding increase in the aromatic selectivity. Hydrogenolysis reactions are inhibited by the presence of lead.
Pt–Pb/ZSM-5. Pb . .相似文献
19.
A. A. Medvinskii Yu. M. Baikov N. N. Bulgakov 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1984,25(3-4):191-194
A previously suggested mechanism for the H-D isotope exchange of dihydrogen with aqueous alkaline and amide-ammonia solutions is discussed to be generalized and extended to hydrogen isotope exhange with other protolytic solvents.
- () - () - (). ().相似文献
20.
E. G. Nalimova V. E. Ponomarev A. A. Fedotov 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1984,24(1-2):81-84
The anodic and cathodic polarization of a platinum electrode in K2O–V2O5 melt have been studied. The dissolved oxygen is shown to be ionized. Diffusion coefficients of oxygen in K2O–V2O5 and Na2O–V2O5 melts at various temperatures and K/V ratios are presented.
K2O–V2O5. , . K2O–V2O5, Na2O–V2O5 K/V.相似文献