高分子负载钯催化下的氯苯加氢脱氯反应

首次考察了载体、碱、温度、在常压氢气氛及均相钯催化剂作用下对氯苯加氢脱氯的影响。筛选结果表明在０．１ＭＰａＨ２和６５℃条件下,ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２／ＮａＯＡｃ／ＥｔＯＨ体系可有效还原氯苯。     

对氯苄氰合成方法的改进

报道了以廉价的季铵盐类催化剂（ＬＡ）代替１８－冠－６、新洁尔灭生产对氯苄氰的小试研究．结果表明，用ＬＡ作催化剂合成对氯苄氰，产物收率达到９１．１％，纯度可达９５．４％。可望在生产上应用．     

负载Pt催化剂在卤代硝基苯氢化反应中的催化性能研究

考察了常压、303K反应条件下，γ—Al2O3、TiO2和ZrO2上负载的铂催化剂在卤代硝基苯的氢化反应中的催化性能，同时考察了过渡金属(Cr，Mn，Fe，Co，Ni和Cu)改性Pt/ZrO2的催化性能．不同负载的铂催化剂加氢活性次序为：Pt／TiO2＞Pt／γ—Al2O3＞Pt/ZrO2，相应的对氯苯胺(p—CAN)选择性次序为：Pt／TiO2＞Pt／ZrO2＞Pt／γ—Al2O3．KBH4处理过的催化剂显示了较高的催化活性．Mn、Fe和Co的引入同时提高了Pt／ZrO2催化剂的催化活性和p—CAN选择性．PtNi／ZrO2催化剂随着Ni含量的增加，催化活性降低，但产物p—CAN的选择性都超过99％．     

可聚合型光敏引发剂4乙烯基4′氯二苯甲酮的合成

将对氯苯乙烯的格氏试剂和对氯苯腈进行加成、酸性水解，制备4乙烯基4′氯二苯甲酮(4VCBP)。分析了反应温度、时间、原料配比等对产物得率的影响。结果表明，制备4VCBP的最佳工艺条件为:格氏试剂和对氯苯腈质量之比为1.4∶1，50℃反应10 h，加苯回流水解8 h，4VCBP得率可达75%。     

4—氯代二苯甲酮的合成及分离研究

通过傅—克酰化反应合成了在工业、医药等行业具有广泛用途的４—氯代二苯甲酮。建立了ＴＬＣ方法监测其邻位产物。选择了较佳的高效液相色谱条件对反应产物的纯度进行检测,并比较了不同重结晶溶剂的效果     

Pd/C催化选择性加氢脱氯制备氯乙酸甲酯

以负载型金属钯为催化剂对氯乙酸母液混酯进行选择性加氢脱氯，从而制备高纯度的氯乙酸甲酯，并就该反应的工艺条件进行了初步探索。结果表明，当金属钯的载量（质量分数）达到1.0%，催化反应温度为145℃，氢气气速达到100-120mL/min时，反应效果达到最佳，不仅二氯乙酸甲酯得到了完全转化，而且选择性达到95%。     

负载型钯催化剂用于氯代芳烃Suzuki交叉偶联反应的研究进展

Suzuki交叉偶联反应是一类典型的形成碳-碳单键的反应,是以金属钯(Pd)为催化剂,卤代芳烃与有机硼酸化合物进行的交叉偶联反应.相对于传统仅用价廉易得的氯代芳烃化合物为反应原料的Suzuki交叉偶联反应,负载型Pd催化剂有着催化高效、分离简便、可重复使用等优点.简述了不同载体负载的Pd催化剂对于氯代芳烃的Suzuki交叉偶联反应的研究进展.     

功能化聚苯乙烯树脂负载钯催化剂在聚酮合成中的应用

采用苯乙烯与二乙烯基苯交联合成聚苯乙烯树脂微球,通过一系列反应后得到表面接枝双齿氮的功能化树脂微球.以负载有乙酸钯的功能化树脂微球组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚合成聚酮.利用红外光谱和扫描电镜对树脂负载催化剂及聚合产物进行了表征.研究了催化体系中各组分用量及反应时间对共聚反应的影响.结果表明,树脂负载催化剂对聚酮合成反应具有较好的催化性能:当树脂用量为0.5 g、乙酸钯为22.4 mg时,聚酮产量达8.6606 g.     

HC10_4酸介质中2-甲氨基-5-氯二苯甲酮萃取钯机理的研究

本文报道了HClO4体系中,2-甲氨基-5-氯二苯甲酮(R)萃取Pd的机理,考察了ClO-4浓度、Pd2+浓度和pH对Pd萃取率的影响,确定了萃合物组成为:[Pd·R2](ClO4)2。     

对氯苯甲酸的合成

在液相中由氧气氧化对氯甲本制备对氯苯甲酸,产率92．7％,含量99．2％,研究了催化剂的配化,反应物的浓度,溶剂的含水量以及温度,压力对反应产率的影响。     

甲基异丁基甲酮萃取制备高纯Fe2O3的研究

文章以甲基异丁基甲酮(MIBK)为萃取剂,分离提纯铁样中的Fe3 ;采用正交实验探讨了萃取时间、萃取温度、水相盐酸浓度、水相Fe3 质量浓度及油水相比对Fe3 萃取率的影响;结果表明,水相盐酸浓度对萃取率的影响最大,其次是油水相比。     

含1,4-亚萘基的聚芳醚酮的合成与性能研究

以无水AlCl3/ClCH2CH2Cl/NMP为催化剂/溶剂体系,通过亲电缩聚反应,由二苯醚(DPE),对苯二甲酰氯(TPC)和4,4′-二(α-萘氧基)二苯酮(DNBP)合成了一类新型主链含1,4-亚萘基结构的聚醚酮酮/聚醚酮醚酮酮(PEKK/PEKEKK)无规共聚物。研究了DNBP结构单元对共聚物性能的影响,并对其进行了IR、DSC、TG、WAXD等分析表征。结果表明,共聚物具有优良的耐热性和耐溶剂性,随着共聚物中DNBP结构单元含量的增加,其玻璃化温度(Tg)逐渐升高,而熔融温度(Tm)和结晶度逐渐降低,热分解温度(Td)均大于540℃。与PEKK相比,共聚物的断裂伸长率明显提高,拉伸强度和拉伸模量略有下降,但仍具有良好的力学性能。     

PbO均相催化反应精馏合成碳酸二苯酯的研究

通过对碳酸二甲酯(DMC)与苯酚(PhOH)酯交换法反应精馏合成碳酸二苯酯(DPC)的研究，筛选合适的催化剂和寻找最佳的工艺条件，为将来DPC的工业化打下基础。实验结果表明：在常压下，温度110～195℃范围内，当原料配比n(PhOH)：n(DMC)=2：1，n(PhOH)：n(催化剂)=1：0．016，反应时间10h，碳酸二甲酯转化率为32．63％(mol)，DPC产率为25．01％(mol)，碳酸苯甲酯(MPC)产率为7．62％(mol)，DPC的选择性为76．65％，且无苯甲醚生成。所选催化剂PbO的催化性能明显优于路易斯酸和二丁基二月桂酸锡。     

Pd/C催化氧化羰化苯酚合成碳酸二苯酯

研究了Pd/C催化氧化羰化苯本分合成碳酸二苯酯反应及催化助剂Mn(OAc)2、苯酯和四丁基溴化铵对Pd/C催化活性的影响。在0.13mol苯酚、0.0229g5%Pd/C(含PD^0 0.01mmol)、0.018mmol醋酸锰、0.6mmol四丁基溴化铵和0.01mmol苯酯，100℃,pco=5.4MPa,po2=0.6MPa，4h的条件下，碳酸二苯酯的产率为4.10%，Pd的转换数为162.6。碳酸二苯酯的产率随着压力的增大而增大，最合适的反应温度为100℃，Pd/C催化剂可重复使用，且催化活性不变。     

大气中Cl原子与甲基乙烯基酮反应机理的理论研究

采用CCSD(T)/6-31+G(d,p)//BHHLYP/6-311++G(d,p)+0.9335×ZPE理论方法,构建了在O2/NO存在的情况下Cl原子与甲基乙烯基酮反应的势能面剖面图.该反应体系的势能面上存在多个可能的反应途径,包括直接氢抽提通道和加成-消除通道.计算结果表明:在初始反应通道中,最可行的反应途径是生成加合物CH3C(O)CHCH2Cl(IM1)和CH3C(O)CHClCH2(IM2).在大气条件下,新形成的加合物IM1和IM2可以进一步与O2/NO发生反应,生成最终的主要产物氯乙醛(CH2ClC(O)H)和甲醛(HC(O)H),这与实验中检测到的主要产物是一致的.     

乙酸甲酯水解塔催化剂装填方式研究

以离子交换树脂作催化剂,对乙酸甲酯(MeOAc)催化精馏水解塔几种催化剂装填方式进行了实验研究.比较结果表明,采用"管式"装填催化剂所得水解效率较高.采用"管式"方法装填催化剂,测得工业原料(乙酸甲酯与甲醇的共沸液)直接进料水解过程在空速0.351 h-1、回流进料比3.0(体积比)和进料水酯比5.1(摩尔比)的条件下水解率可达80%(摩尔数).     

有机锡均相催化反应蒸馏合成碳酸二苯酯

通过对碳酸二甲酯(DMC)与苯酚酯交换法反应蒸馏合成碳酸二苯酯(DPC)的研究,筛选合适的催化剂和寻找最佳的工艺条件,为DPC的工业化打下基础。实验结果表明,在常压下,温度145℃,原料配比n(PhOH)∶n(DMC)=3∶1,n(PhOH)∶n(催化剂)=1∶0.012,反应时间10h,碳酸二甲酯总转化率为32.04%,DPC产率为18.00%,碳酸苯甲酯(MPC)产率为14.04%,DPC的选择性为56.18%,而且无苯甲醚和CO2生成,所选催化剂二丁基二月桂酸锡的催化性能明显优于路易斯酸。     

对甲苯磺酸催化微波合成月桂酸甲酯的工艺优化

采用微波辐射加热方法,以对甲苯磺酸为催化剂合成月桂酸甲酯,考察酯化反应条件对产物收率的影响.实验结果表明,反应物甲醇、月桂酸和催化剂的投料摩尔比为n(甲醇)∶n(月桂酸)∶n(催化剂)为20∶1∶0.25,微波功率195W(30%),回流反应70min,酯化收率可达80%.产物用红外光谱,折光率进行了表征.     

甲醇-甲乙酮-1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐物系等压汽液相平衡数据的测定及分析

考察了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐（[EMIM][NTf₂]）对甲醇-甲乙酮共沸物系等压汽液相平衡的影响。首先测得了101.3 kPa下甲醇-甲乙酮-[EMIM][NTf₂]三元体系的等压汽液相平衡数据,然后用非随机双液（NRTL）模型进行了关联,平均相对偏差为1.39%,表明了NRTL模型对含离子液体三元体系的良好适用性。经NRTL模型计算,在[EMIM][NTf₂]的摩尔分数为0.047时可消除甲醇-甲乙酮共沸点。实验结果表明：[EMIM][NTf₂]的加入对甲醇-甲乙酮体系表现出极强的盐效应,改变了体系的汽液相平衡,提高了甲醇对甲乙酮相对挥发度。因此[EMIM][NTf₂]可作为甲醇-甲乙酮萃取精馏的萃取剂。     

新型TiO2-铜卟啉催化剂的合成及其光催化甲基橙降解研究

为了研究不同长度侧链催化剂对光催化降解甲基橙溶液的影响,更好地解决水污染治理问题,以1-萘酚为原料,经两步反应得到中间体4-(3-萘氧基-烷氧基)-苯甲醛,利用Lindsey法合成4个结构新颖的卟啉及铜卟啉衍生物,中间体和目标产物的结构经MS,NMR和元素分析进行确认,制备了TiO_2-铜卟啉催化剂,并进行了光催化甲基橙降解实验。结果表明:当铜卟啉衍生物苯环上连有侧链时,其光催化活性优于四苯基铜卟啉催化剂,但侧链的长度对活性的影响不明显。该研究为今后合成高效催化剂提供了思路。