蒽环与苯环间的光化学Ⅰ.蒽环与苯环间分子内光致环加成反应

9 氯甲基蒽 ( 1 )与 3 ,5 二甲氧基苄醇 ( 2 )在相转移催化剂存在下反应生成 9 ( 3 ,5 二甲氧基苄基氧甲基 )蒽 ( 3 ) .( 3 )的苯溶液在紫外光照射下发生蒽环与苯环间的分子内 [4π + 4π]光致环加成反应 ,定量地生成多环化合物 ( 4 ) .( 4 )在热的作用下发生逆反应 ,定量地转化成原料 ( 3 ) .这种光致可逆反应可应用于制备光开关材料 .     

蒽环与苯环间的光化学Ⅳ.烷氧基取代基与光化学反应

蒽的光化学反应在很多领域有广泛的应用,如超分子体系的标记剂,敏化剂,分子荧光传感器等,使蒽的光化学-直成为最重要的光化学反应之一[1-3].我们在近年发现3,5-二烷氧基苯基蒽衍生物可以发生蒽环与苯环间的光致可逆环加成反应,反应是定量进行的,这种光致可逆反应性能可以用作分子光开关器件,在材料科学中有着重要的应用前景[4];进一步的研究结果表明,苯环上的取代基对蒽环与苯环间的光致环加成反应有重要的影响.2,5-烷氧基双取代蒽环衍生物、3,5-二烷氧基双取代、3,4,5-三烷氧基取代时,都可以发生蒽环与苯环间的光致环加成反应;但是,苯环上4-单取代、2,3-双取代时,不能发生蒽环与苯环间的光致环加成反应,只能发生蒽环与蒽环间的光致环加成反应;苯环上3-烷氧基单取代时,可发生两种光致环加成反应.蒽环与苯环间的光致环加成反应产物(烯醇醚)在微量酸催化下发生裂解,产生单降解产物(单环酮)和双降解产物(双环酮),蒽环与蒽环间的光致环加成反应产物不能被酸催化下发生裂解,因而得不到单酮和双酮产物.     

蒽环与苯环间的光化学Ⅲ.9-(苯基氧甲基)蒽的合成及其光化学反应

对苯二酚和间苯二酚1分别与氯化苄反应生成单醚2,2与9-氯甲基蒽反应生成含有苯环和蒽环的9-(苯基氧甲基)蒽3,3在光照下发生裂解和重排,最后生成蒽环和蒽环间的光致环加成产物biplanene 4和lepidopterene 5.     

苯环的光化学环加成反应

取代苯可与烯类发生：［２＋２］，［３＋２］和［４＋２］三种类型的光环加成反应，本文重点阐述［２＋２］与［３＋２］光环加成反应的选择性－周环选择性，及反应在取代苯的什么位置上进行－区位选择性，及取代烯类取代基的内型与外型－立体选择性。     

蒽基修饰的新型铂基大环化合物的合成

以3,5-二溴苯甲醚为起始原料,通过Suzuki偶联反应制得3,5-二吡啶苯甲醚(3); 3经三溴化硼脱保护得到3,5-二吡啶苯酚(4); 4进一步发生亲核取代反应得到化合物5;化合物6与5组装得到新型铂基超分子大环,其结构经¹H NMR和³¹P NMR表征。     

降压药物的合成研究 Ⅱ.若干氮七环基和氮八环基化合物的合成

1-邻氯苄基氮七环和1-邻氯苄基氮八环与碘乙烷、邻氯苄基溴或对甲苯磺酸甲酯分别反应,生成相应的季铵盐(Ⅲa,b,c,e);N,N-环六亚甲基-N',N'-环七亚甲基-1,2-乙二胺与邻氯苄基溴反应,得到双季铵盐(Ⅲd).1-β-氯乙基氮七环和1-β-氯乙基氮八环与过量的水合肼或氮八环作用,各自得β-取代氨基乙肼(Ⅳa,b)和1,2-乙二胺化合物(Ⅳf). 水合肼与1-氮七环基乙醛缩合,生成的连氮化合物用氢化铝锂还原得N,N'-双-(β-1-氮七环基乙基)肼(Ⅳc).由1,2-二溴乙烷与氮七环或氮八环反应,得对称乙二胺衍生物(Ⅳd,e).借1-β-氯乙基氮七环双分子环合季铵化和1,2-乙二胺衍生物与二溴代烷的反应,得螺环双季铵盐(Ⅳ).     

新型氮蒽酮类似物的合成

以2-氯苯甲酸和1-氨基萘为原料制备了7-氯苯并吖啶(3);3分别与吗啉,N-甲基哌嗪,金刚烷胺,2,4-二甲基-6-巯基咪唑,N,N-二甲基乙二胺和5-氨基-3-巯基-1,2,4-三氮唑反应,合成了6个新型的氮蒽酮类似物,其结构经1H NMR和IR表征。     

新型氮杂大环化合物的研究Ⅱ.四吡唑类卟啉大环化合物的合成及配位性能

报道了几种四吡唑类卟啉大环化合物的合成及其对Ru2+离子的配位性能.结果表明,配体环中4个sp2杂化N原子均参与对Ru2+配位,形成一个近似配位平面,另有两个相同或不同的轴向配体位于平面上下,形成稳定的八面体配位结构.根据轴向配体的配位稳定性可方便地将其进行交换.     

环丁烯酮化合物高效合成喹啉衍生物的应用研究

在酸催化作用下,成功实现了3-氨基-2-环丁烯酮开环重排一步合成喹啉类化合物,对反应溶剂、催化剂、温度、投料比等影响因素进行了考察,在优化反应条件下催化合成了一系列喹啉类化合物,获得了较好的产率.该合成方法具有反应温度低、产率高以及反应迅速等优点,为喹啉类衍生物的合成建立了一种简单有效的新方法.     

硫杂蒽酮的合成和表征

为了寻求合成硫杂蒽酮的高效新方法,以2,2′-二硫代二苯甲酸和苯酚为原料,硫酸为溶剂和催化剂,考察了沸石分子筛、Al2O3和P2O5、温度、原料的物质的量之比、反应时间对反应收率的影响,确定了最佳反应条件,推测了可能的反应过程;进而以2,2′-二硫代二苯甲酸和相应的苯衍生物为原料,在H2SO4-P2O5体系中于最佳反应条件下制备了13个硫杂蒽酮类化合物,并利用柱色谱分离以及红外光谱与核磁共振谱对产物进行表征.结果表明,在反应体系中引入P2O5有利于促进反应的完成;最佳反应条件为:温度70℃、2,2′-二硫代二苯甲酸/苯衍生物物质的量之比1∶6、反应时间6h.邻苯二酚与二硫代水杨酸的反应产物——化合物11(a)和11(b)为同分异构体.     

冠醚化合物的合成Ⅱ.管道法合成冠醚的快速新方法

冠醚化学是近代化学领域里一门非常活跃的学科,随着冠醚的应用范围不断扩大,迫切地要求其合成方法能与之相适应.如果对其合成方法进行有效的改进,是有实际价值的.新型多配位基冠醚的合成,按文献所述,反应时间和纯化时间都很长,溶剂消耗量大,操作复杂,作者在合成这类冠醚化合物的过程中,研究出一种快速简便的管道化方法.本文报道应用这一方法子1,4,7,10-四氧杂环十三烷11,13-二酮(冠醚1)和1,4,7,10,13-五氧杂环十六烷14,16-二酮(冠醚2)的合成.     

希土烯丙基化合物的合成——Ⅱ.镥、钆的烯丙基化合物的合成

本文合成了两个新的对空气极敏感的希土烯丙基化合物,由无水希土氯化物与希丙基锂在四氢呋喃—乙醚中反应制得。产物经元素分析、红外光谱等确定其组成为:Li₂Ln(C₃H₅)₅·3Dioxane(Ln=Gd,Lu)。     

黄烷酮化合物的合成研究进展

黄烷酮化合物是自然界中广泛存在的一类具诸多生理活性的重要化合物，本文对近20年来黄烷酮化合物的合成研究进展进行了综述。     

有机硅活性中间体的研究 Ⅱ.一些含环丙基的有机硅化合物的合成及其结构

用锂有机物的方法合成了四种含有环丙基的有机硅化合物,对上述每种化合物中可能存在着的立体异构体进行了分离和构型测定.     

手性有机硅化合物——Ⅱ.手性烯丙基硅烷与醛类化合物的不对称合成反应

由(-)-β- 蒎烯合成了(-)-二甲基烯丙基(7,7-二甲基降蒎烷基)硅烷(1)。1和一系列醛反应可以得到手性高烯丙基醇(5)。反应有一定的对映异构体选择性。产物的构型与使用的催化剂有关。应用此反应合成了有光学活性的4-辛基-γ-内酯。     

吲唑酮化合物合成研究进展

吲唑酮作为氮杂环分子当中的重要一员,其分子骨架不仅是有机合成当中的重要中间体,还是许多天然产物和药物分子的核心结构。因此,该类化合物的高效合成一直是合成化学家们的研究热点。本文综述了近二十年来利用过渡金属、高价碘、酸、碱、光、过氧化物以及付-克环化等方法合成吲唑酮骨架的研究进展并展望了吲唑酮化合物合成的研究方向和应用前景     

硫噻蒽的光化学荧光特性

在弱碱性介质中，硫噻蒽在紫外光照射下能发生光化学反应而形成具有强荧光的产物，λｅｘ为２６７，３０９和３８７ｎｍ，λｅｍ为４４２ｎｍ。硫噻蒽浓度为０．００１－０．５０ｍｇ／Ｌ范围内，荧光强度与浓度呈良好的线性关系，据此建立了光化学荧光测定硫噻蒽的新方法。     

紫罗兰酮及类似化合物的合成

紫罗兰酮及类似化合物具有重要的学术价值与广泛的商业价值。本文介绍了紫罗兰酮及类似化合物的合成方法。     

多雌酚酮化合物的合成

近年来对具有生理活性物质的多分子聚集体的研究引起了人们的广泛关注.为了研究这种聚集体形式对药物性质的影响,本文报道了以聚乙二醇为链的多雌酚酮化合物的合成.