苯乙烯-二乙烯苯共聚物通过悬挂双键的后交联反应

本文对大孔苯乙烯－二乙烯苯（St-DVB)共聚物在无外加交联剂条件下的后交联反应进行了研究。通过改变起始St-DVB共聚物的DVB用量及聚合反应时间，比较了以无水三氯化铁、对甲苯磺酸（TSA）及过氧化苯甲酰（BPO）为后交联催化剂时，所得产物的孔结构和吸附性能。实验结果表明，采用FeCl3或TSA为催化剂时，后交联产物的比表面积及吸附能力都有很大提高，而前者比后者的提高幅度更大。在BPO存在下进行后交联时，产物比表面积及孔容的改变不明显，但孔结构稳定性提高。此外，对不同催化剂作用下的后交联反应机理进行了比较。研究结果进一步证明在无外加交联剂的条件下，后交联主要是通过悬挂双键参与的反应进行的。     

四氯化碳存在下大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物的后交联反应

对在四氯化碳存在下 ,大孔St DVB共聚物以三氯化铝为催化剂的后交联反应进行了研究 .结果表明 ,起始共聚物的合成条件 ,包括交联剂DVB的用量 ,致孔剂的性质及其与单体的配比 ,对后交联产物的孔结构有重要影响 .以良溶剂甲苯为致孔剂及采用较高的DVB用量 ,所合成的起始共聚物经后交联后 ,比表面积很容易达到或超过 10 0 0m2 /g .一般情况下 ,后交联产物的孔容增加 ,孔径减小 ,孔结构稳定性明显提高 .当起始共聚物的DVB含量较低时 ,后交联反应以四氯化碳的参与为主 ;当DVB含量较高时 ,后交联反应以起始共聚物中固有的悬挂双键的参与为主     

高交联大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物的磺化反应

研究了高交联大孔苯乙烯－二乙烯本共聚物在有溶胀剂和无溶胀剂条件下,反应温度、 反应时间及共聚物合成时所用致孔剂对其磺化反应的影响．结果显示,当磺化反应在不同溶胀 剂介质中进行时,共聚物的交换容量随交联度变化可是现不同的关系．与低交联大孔共聚物（交 联度７％）比较,高文联大孔共聚物（交联度６０％）磺化反应速度更快,反应能在低得多的温度下 进行,同时溶胀介质对磺化产物的交换容量的影响变得很小．６０％交联的共聚物于３５Ｃ反应３ｈ, 可获得接近于表面磺化的产物．     

高交联苯乙烯-二乙烯苯大孔共聚物的后交联反应

采用工业和实验室合成的高交联大孔苯乙烯－二乙烯苯共聚物,对其对三氯化铁为催化剂,在二氯乙烷溶剂中的后交联反应进行了研究。结果表明,高交联大孔共聚物经后交联反应后,比表面积和孔容都明显增加,增加的幅度与后交联反应条件及大孔共聚物本身的合成条件有重要关系。进一步试验了简化的后交联共聚物的制备方法。所得后交联产物的比表面积仍可达１０００ｍ＾２／ｇ以上,影响后交联反应的因素与未简化的制备方法相同。     

高交联苯乙烯—二乙烯苯共聚物的孔结构研究

我们以甲苯或甲苯-正庚烷为致孔剂合成了一系列高交联的大孔苯乙烯-二乙烯苯(St-DVB)共聚物,本文报道这些共聚物的孔结构、孔结构稳定性及其与合成条件的关系。     

β-硝基苯乙烯参与的反应研究进展

β-硝基苯乙烯具有多种生物活性,同时也是重要的有机合成中间体,其化学性质活泼,可参与多种化学反应,受到科研人员的广泛关注.对近年来硝基苯乙烯类化合物参与的反应进行总结,根据其反应作用位点分为脱硝基反应和碳碳双键参与的反应,期望为以β-硝基苯乙烯类化合物为底物的新反应提供参考.     

高橡胶含量苯乙烯-异戊二烯共聚物的反应挤出聚合

以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,苯乙烯(St)、异戊二烯(Ip)混合物为单体,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、四氢呋喃(THF)为极性调节剂,在双螺杆挤出机中,应用反应挤出技术实现了聚异戊二烯(PI)质量分数高达60％左右的苯乙烯-异戊二烯共聚物(S-I)的阴离子本体嵌段聚合.通过选择性氧化降解与GPC、1H-NMR、DMA和TEM结合,分析了产物的分子链结构.结果显示,SDBS和THF的加入增加了PI的3,4-结构含量,且大大限制了St的聚合,使最长聚苯乙烯(PS)嵌段的分子量大为减小,同时很难包裹大的Ip气泡,共聚物的结构主要为S-I小嵌段,两组分相容性增强,无规化程度增加.     

用复合调节剂合成异戊二烯-苯乙烯共聚物的反应动力学

以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,十二烷基苯磺酸钠/四氢呋喃(SDBS/THF)为复合调节剂,采用负离子溶液聚合法制备了异戊二烯-苯乙烯共聚物,考察了反应温度,复合调节剂用量对聚合反应的影响,研究了聚合反应动力学,求取了聚合反应的表观反应速率常数kp",通过Arrehenius方程求得了不同反应条件下的聚合反应活化能,并对聚合物的微观结构进行了研究,结果表明,十二烷基苯磺酸钠/四氢呋喃(SDBS/THF)复合调节剂对合成异戊二烯-苯乙烯共聚物是有效的微观结构调节剂。     

大孔高交联苯乙烯-双烯-A共聚物的合成及孔结构的研究

利用新型交联剂──双甲基丙烯酰氧苯基丙烷(双烯-A)与苯乙烯悬浮共聚合,以甲苯、异戊醇作致孔剂,合成了一系列大孔高交联共聚物。考察了双烯-A用量、甲苯/异戊醇配比、引发剂用量及分散剂用量对共聚物孔结构的影响,通过红外光谱、表现密度、全自动物理吸附仪及扫描电镜对干燥的共聚物小球进行了表征。结果表明,随交联利双烯-A含量的增加,苯乙烯-双烯-A共聚物的表面孔结构明显增大。共聚物的比表面积、孔容及孔径均随致孔剂中不良溶剂异戊醇含量的增加而明显增大。     

高交联大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物的微波加热磺化

研究了高交联大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物(60％DVB)在微波加热条件下发生的磺化反应．采用高功率问歇加热的方式，考察了不同的加热方法、溶胀荆、反应物的配比对磺化反应的影响，并与低交联大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物(8％DVB)的磺化反应作了比较．     

环氧化交联聚乙烯醇球的制备

由于具备优良的生物相容性及大量可以用于修饰的羟基，交联聚乙烯醇球可以用作医用吸附剂的载体。本文对交联聚乙烯醇球的制备条件进行了详细研究，并讨论了环氧基的固载条件，分析了球的交联度、单体浓度对交联聚乙烯醇珠的粒径分布、溶胀度和环氧基团固载量的影响。     

增塑化学微交联聚氯乙烯中化学交联和物理交联的协同作用

由氯乙烯／ 邻苯二甲酸二烯丙基酯（ＶＣ／ＤＡＰ） 悬浮共聚合成了化学微交联聚氯乙烯（ＰＶＣ） 树脂,并进行增塑加工．共聚得到的化学交联ＰＶＣ 具有溶胶／ 凝胶分配特性,交联密度较低;化学交联ＰＶＣ 的溶胶和凝胶均存在分子链缠结作用,尤其当凝胶含量较高时,物理缠结对凝胶交联密度有较大贡献．化学交联对增塑ＰＶＣ 结晶性的影响较小,因此在增塑化学微交联ＰＶＣ 中同时存在化学交联网络和以分子链物理缠结点和微晶为交联点的物理交联网络,两者协同影响增塑ＰＶＣ 材料的性能．     

在四官能团引发剂存在下的自缩合乙烯基聚合反应制备丙烯酸酯类超支化共聚物

超支化聚合物具有特殊的结构和性能 ,可通过一步法聚合直接制得 ,具有大规模工业应用前景 .近年来 ,超支化聚合物的研究已成为高分子科学的热门课题之一[1～ 3 ] .超支化聚合物的一个主要缺点是它的分子量分布比较宽 .Ｍ櫣ｌｌｅｒ[4] 等通过理论计算指出 ,在聚合体系中加入ｆ个功能基团的分子Ｂｆ[对自缩合乙烯基聚合反应 (ＳＣＶＰ) ,Ｂｆ为ｆ个引发基的引发剂 ;对ＡＢｘ 型单体的缩聚反应 ,为有ｆ个Ｂ官能团的分子 ],可以降低超支化聚合物的分子量分布 ,这一结果已被实验证实[5～ 7] .我们用ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ方法模拟了在多官能团引…     

凝胶点前氯乙烯－邻苯二甲酸二烯丙基酯共聚物表征，支化度模型及悬挂双键活性

根据单烯－二烯自由基共聚合反应特点，提出一种新的支化点对分子量的分布模型，讨论了用凝胶色谱－特性粘数法表征文化聚合物时，文化点对分子量分布和式［η］０，ｂ／［η］０．１＝ｇ０中的指数ｃ对结果的影响．建立了氯乙烯－二烯类单体悬浮聚合凝胶点前的平均支化度模型．用凝胶点前平均文化度和平均分子量模型拟合实验结果发现：ａ．新的支化分布模型更合理，且ｃ＝０．７２；ｂ．悬挂双键活性下降一个数量级；ｃ．对本文样品，特性粘数和分了量仍符合Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程，［η］＝０．２３５７Ｍ￣０．５２７．     

过程控制对反应挤出苯乙烯/丁二烯共聚物微观结构的影响

在有机锂引发体系下,以双螺杆挤出机为反应器,苯乙烯(St)、丁二烯(Bd)混和物作为单体,四氢呋喃(THF)为极性调节剂,本体法一步合成了苯乙烯/丁二烯(S/B)共聚物.采用过氧化氢在四氧化锇作用下对聚合物分子链中Bd双键进行了深度氧化降解,通过精制除去降解的低分子产物.利用18角度小角激光光散射仪联用GPC对降解前后的样品进行分析.结果表明与通常规律相左,THF的加入使共聚物的分子量分布加宽,同时使降解后的聚苯乙烯(PS)第一嵌段分子量降低.由1H-NMR谱图计算得知,THF使1,2-聚丁二烯(PBd)比例明显增加,但THF/引发剂摩尔比值超过一定量后,1,2-PBd含量增加趋势减缓.TEM分析结果表明THF的加入导致PBd相尺寸变小而且分布趋向均匀,再次表现出过程控制分子结构的特色.     

聚乙烯醇／明胶复合型吸附树脂的合成及其对鞣酸的吸附性能

用反相悬浮聚合法合成了聚乙烯醇／明胶复合型吸附树脂,研究了该类树脂对鞣酸的吸附性能。结果表明,树脂中聚乙烯醇组分的引入,能有效地阻止明胶链之间氢键的形成,使树脂能通过氢键作用选择性吸附鞣质。模拟的应用实验说明,这类吸附树脂可用于某些中药剂型,如口服液,针剂生产中有害及不稳定成分鞣质的选择性去除。