表面增强喇曼散射光谱研究金属铜在空气中的氧化及防护

表面增强喇曼散射(SERS)光谱在研究唑类化合物如苯并三氮唑(BTAH),苯并咪唑(BIMH)和2-巯基苯并咪唑(MBIH)在铜表面的行为及缓蚀作用方面已有较多应用。然而这类研究主要在电化学池中进行,存在一定局限性。本文报导利用硝酸蚀刻铜表面,用SERS直接研究铜表面在空气中的氧化以及唑类化合物对此氧化过程的阻碍作用。     

硝酸刻蚀银表面的增强拉曼光谱及其在表面化学中的应用

最近,我们摸索出的硝酸刻蚀法制备有SERS(Surface Enhanced Raman Scattering,表面增强拉曼散射)活性的银表面,有良好的热稳定性,且费用低廉,预期在研究金属表面反应、催化和金属-聚合物界面结构等方面可发挥作用。在展示了这一新方法具有极高的表面增强因子后,本文介绍用该法研究吸附质的自集合(self-assembly)和表面取向结果。     

荧光素钠互变异构体的表面增强共振喇曼散射光谱

本文报导了不同pH值下荧光素钠吸附于银岛膜的表面增强共振喇曼散射(SERRS)光谱。由于在不同pH值的溶液中荧光素钠具有不同的离子构型, 其SERRS光谱也有所不同, 其差异主要表现在谱线强度的变化而不是频率变化。谱线强度随pH值的变化形式可分为两种类型, 这与其相对应的振动模的性质有关。利用“四级能模型”和共振喇曼理论对实验结果进行了分析。     

SURFACE ENHANCED RAMAN SCATTERING EFFECT OF SEMIQUINONEDIIMINE OF CD-2 ADSORBED ON SILVER CLUSTER

The development process is very compicated. The detailed mechanism of color development is not very clear. In the present work, the interaction of the color developer and the silver sol was studied by absorption spectroscopy, normal Raman and surface enhanced Raman spectroscopy.     

吡啶-氯化钾水溶液/n型硫化镉电极界面上的表面增强喇曼散射

本文研究了在吡啶-KC1水溶液中吡啶吸附在n-CdS电极上的表面增强喇曼散射(SERS)。在光照下,CdS电极经过正极化予处理数分钟,就能观察到吡啶吸附在CdS电极上的很强的SERS谱。其特征峰是1010和1036cm^-1与纯吡啶的喇曼特征峰991,1030cm^-1相比有了明显位移。又SERS谱随着吡啶浓度的增加而增强。外加电位对SERS也有一定影响,其曲线形状与CdS的I～V曲线很相似。对这些实验结果,本文用n型CdS电极的光电化学特性进行了初步的考察和讨论。     

两种卟啉化合物在Ag溶胶表面的紫外-可见吸收光谱和表面增强拉曼散射光谱研究

表面增强拉曼散射(SERS)自1974年被Fleischmann等^[1]发现以来,日益受到人们的重视.通过SERS谱图分析,可以获得物质结构及其与基体作用的信息.由于SERS可使拉曼信号增强10⁵~10⁶倍^[2],并且在某些情况下银胶还能使表面吸附质的荧光猝灭^[3,4], SERS常用来检测一些普通拉曼光谱难以检测的样品和考察界面络合物的形成.     

不同结晶度聚乙烯醇水凝胶中水氢键缺损的拉曼光谱学研究

聚乙烯醇 (ＰＶＡ)是一种水溶性高分子 ,它在一定条件下可以部分结晶形成水凝胶 ,其结晶度必然影响其机械性能及水在水凝胶中的状态 .部分结晶交联所得的ＰＶＡ水凝胶 ,由于无毒、机械性能好常用来作为生物医用材料 ,如接触眼镜、人工关节润滑软骨等[1,2 ] .水凝胶是轻度交联的高分子网络 ,其内含有大量的水 ,高分子交联网络与水之间的相互作用决定着水凝胶的物理性质和化学性质[3 ,4 ] .一般认为 ,水凝胶中的水以三种状态存在 ,即键合水 (Ｂｏｕｎｄｗａｔｅｒ)、自由水 (Ｆｒｅｅｗａｔｅｒ)和间隙水 (Ｉｎｔｅｒｓｔｉｔｉａｌｗａｔｅｒ…     

N,N'-二乙基喹啉菁染料分子吸附在溴化银溶胶上的表面增强喇曼散射

N,N'-二乙基喹啉菁染料分子吸附在硫敏化过的溴化银溶胶上产生强的表面增强喇曼散射,这种散射实际上是在直晒银上产生的。N,N'-二乙基喹啉菁染料分子吸附在硫敏化过的溴化银溶胶和银溶胶上的喇曼谱基本相似。而未经硫敏化的溴化银溶胶和经硫敏化后再被高硫酸钠氧化的溴化银溶胶中测不到N,N'-二乙基喹啉菁染料的表面增强喇曼信号。本实验进一步表明,表面增强喇曼散射方法可以用于感光机理的研究。     

以双甲基丙烯酸乙二醇酯类为交联剂的丙烯酸β-羟乙酯类水凝胶中水的拉曼光谱学研究

水凝胶是轻度交联的高分子网络 ,其内含有大量的水 ,高分子交联网络与水之间的相互作用决定着水凝胶的物理化学性质[1 ,2 ] .Ｇｒｅｅｎ等[3] 在研究激光下水在 2 50 0～40 0 0ｃｍ- 1 范围内的拉曼平行谱带和垂直谱带时发现 ,水在此波数范围内的拉曼光谱低波数分量是高度偏振化的 ,即低波数分量只有平行分量 ,而没有垂直分量 .由此提出了下式所表示的聚集谱带 (Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅｂａｎｄ)Ｉｃ(ω)的概念 :Ｉｃ(ω) =Ｉ∥ (ω) -ａＩ⊥ (ω)其中ａ为利用从 350 0ｃｍ- 1 到 3750ｃｍ- 1 的高频区数据使得Ｉ′∥(ω) -ａＩ′⊥(ω)的平方…     

磁性Ag@Fe3O4@C负载纳米金的制备及其SERS性能

利用一步溶剂热法制备了具有核壳结构的Ag@Fe_3O_4磁性纳米颗粒,然后以葡萄糖作为碳源对Ag@Fe_3O_4进行包覆,再利用酰胺化反应成功的将聚乙烯亚胺(PEI)修饰到Ag@Fe_3O_4@C表面,最后以N-Au共价键的方式将Au纳米粒子组装到Ag@Fe_3O_4@C表面。以4-巯基苯甲酸(4MBA)为拉曼活性探针分子来考察该复合纳米材料的表面增强拉曼(SERS)性能。通过控制Au纳米粒子的加入量,来调节Ag@Fe_3O_4@C-Au复合纳米材料的SERS活性。通过实验测试及利用时域有限差分法(FDTD)得出不同纳米金用量包覆的Ag@Fe_3O_4@C磁性纳米颗粒对4MBA的SERS效果依次为Ag@Fe_3O_4@C-Au-40Ag@Fe_3O_4@C-Au-10Ag@Fe_3O_4@C-Au-60Ag@Fe_3O_4@C,其中Ag@Fe_3O_4@C-Au-40的饱和磁化强度为411 A·g-1,其对4MBA的检测限为1×10-9 mol·L-1。这种功能性复合材料既具有良好的SERS活性,又可通过外加磁场的方式实现对待测分子的分离、富集。     

磁性Ag@Fe3O4@C负载纳米金的制备及其SERS性能

利用一步溶剂热法制备了具有核壳结构的Ag@Fe₃O₄磁性纳米颗粒,然后以葡萄糖作为碳源对Ag@Fe₃O₄进行包覆,再利用酰胺化反应成功的将聚乙烯亚胺（PEI）修饰到Ag@Fe₃O₄@C表面,最后以N-Au共价键的方式将Au纳米粒子组装到Ag@Fe₃O₄@C表面。以4-巯基苯甲酸（4MBA）为拉曼活性探针分子来考察该复合纳米材料的表面增强拉曼（SERS）性能。通过控制Au纳米粒子的加入量,来调节Ag@Fe₃O₄@C-Au复合纳米材料的SERS活性。通过实验测试及利用时域有限差分法（FDTD）得出不同纳米金用量包覆的Ag@Fe₃O₄@C磁性纳米颗粒对4MBA的SERS效果依次为Ag@Fe₃O₄@C-Au-40 > Ag@Fe₃O₄@C-Au-10 > Ag@Fe₃O₄@C-Au-60 > Ag@Fe₃O₄@C,其中Ag@Fe₃O₄@C-Au-40的饱和磁化强度为411 A·g^-1,其对4MBA的检测限为1×10^-9 mol·L^-1。这种功能性复合材料既具有良好的SERS活性,又可通过外加磁场的方式实现对待测分子的分离、富集。     

表面增强拉曼光谱研究稳定剂TAI在银上的吸附

用表面增强拉曼光谱的方法研究 4-羟基--甲基-1,3,3a,7-四氮茚(TAI)在金属银上的吸附.实验表明TAI分子是通过分子上的N原子以化学吸附的方式吸附在银电极上.电极处理的氧化-还原循环次数并不影响振动频率,但在一定范围内对表面增强拉曼光谱的吸收强度有明显影响.     

吩噻嗪和吩噁嗪氧化中间体的共振喇曼光谱研究

本文对吩噻嗪和吩噁嗪的单电子氧化产生的两种氧化态的亚稳态正离子进行了共振喇曼光谱研究。随着吩噻嗪的p电子逐步失去,结构变形振动δ_(CNC)和δ_(CSC)的喇曼频移显著地增大,环C=C伸缩振动区域的喇曼峰数目明显变多。由此推断,随着吩噻嗪正离子氧化态的增高,正离子转变成平面共轭结构。     

拉曼光谱在核领域研究中的应用

从核材料腐蚀就地实时监测、反应过程中核素形态表征、核环境化学极低核素浓度的分析、燃料后处理强放射性料液远距离测量等4个方面,综述了拉曼光谱在核领域中化合物分析研究中的应用现状,并指出拉曼光谱将成为未来放射性核素化合物分析表征的重要方法之一.     

确定分子量的聚丙烯酸-β-羟乙酯的合成及其水溶液中水氢键缺损的拉曼光谱学研究

水溶性高分子经化学交联可得水凝胶 ,水凝胶也可由水溶性高分子经物理交联如部分结晶微区 ,疏水相互作用及缠绕交联得到 .线型水溶性高分子在水中以高浓度溶解时 ,高分子链之间相互搭迭缠绕也能形成物理“交联” .Ｋｉｔａｎｏ[1～ 4 ] 等研究了聚环氧乙烷、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺和聚乙烯基吡咯烷酮等亲水性高分子水溶液中水分子间的氢键缺损情况 ,在重量浓度相同的情况下 ,随着分子量的增大 ,水分子间的氢键缺损加剧 .他们认为分子量大 ,高分子之间的缠绕就比较严重 ,在水溶液中就会形成许多小的微区 ,水分子在这些小微区中形成分子间氢键…     

Cu掺杂TiO_2作为SERS基底的研究

本文采用溶胶-水热法制备了TiO2及Cu掺杂的TiO2纳米粒子作为表面增强拉曼光谱(SERS)活性基底,观察到当4-巯基苯甲酸吸附在3%Cu掺杂的TiO2表面上时,其SERS信号得到了最大程度的增强.Cu离子掺杂进TiO2晶格时会使TiO2表面的缺陷浓度(表面态)得到增加,一定量的缺陷浓度对TiO2-to-Molecule的电荷转移机理起到促进作用,进一步证明了化学增强机理在SERS现象的贡献.     

表面增强喇曼光谱研究聚合物在金属表面的排列形态

本文报道了用硝酸刻蚀金属片的方法制备有表面增强喇曼散射(SERS)活性的金属表面,研究聚(4-乙烯基吡啶)(P4VP)和聚苯并咪唑(PBIM)的SERS光谱。证明这种方法比经典的Ag/CaF_2岛膜法有较大的增强因子和较好的热稳定性。通过对P4VP和PBIM分子中环的振动模式的分析,发现不同的成膜制样方法导致聚合物分子在金属表面不同的排列形态,在一定条件下,有的排列方式可发生转化。     

LIGHT SCATTERING OF POLYSACCHARIDE FROM LACQUER IN AQUEOUS SOLUTION

The polysaccharide having weight-average molecular weight M_w=1. 09×10~5, isolated from the sap of lac trees (Vietnam), was separated into 12 fractions by aqueous-phase preparative gel permeation chromatography. The molecular weights and molecular weight distributions of the fractions were measured in aqueous 0.08M KCl/0.01 M NaAc and 0.4M KCl/0.05M NaAc at pH =7. 6 by light scattering, viscometry and gel permeation chromatography. The Mark-Houwink equation in aqueous 0.08M KCl/0.01M NaAc at 30℃was found to be [η]= 2.28×10~(-2) M_w~(0.52) (cm~3/g), which indicated the polysaccharide chain in the aqueous solution to be a spherical random coil.     

可逆与不可逆氢在甲烷化反应中的作用

用自行设计和建立的加压动态分析装置研究了甲烷化催化剂上氢的吸附和反应行为．结果表明，在反应条件下吸附的氢可区分为不可逆吸附氢和可逆吸附氢两类，不可逆吸附氢又可分为能被ＣＯ顶替出来的和不能被顶替的两种．起甲烷化反应的是可逆吸附氢，而能被ＣＯ顶替出来的不可逆氢对吸附ＣＯ起促进作用，不能被ＣＯ顶替出来的不可逆氢是甲烷化催化剂必不可少的组分（或称“促进剂”）．     

PHASE EQUILIBRIA IN THE SYSTEMS OF ACETIC AND GLYCOLIC ACID WITH WATER AND LAURETH 4

The effect of α-hydroxy group on the phase behavior in a skin lotion model system was studied by determining the phase diagrams for the two systems acetic acid / Laureth 4 / white oil / water and glycolic acid / Laureth 4 / white oil / water using visual observation by optical microscopy. The two acids when combined with surfactant and water gave an isotropic liquid solution, and a lamellar liquid crystal with different amounts of solubilization showing both acids to act as hydrotropes. The result provided essential information about the differences in the phase behavior which can attribute to the presence of a-hydroxy group in the glycolic acid. Small angle x-ray diffraction was used to determine the boundaries of the lamellar liquid crystal phases in the two systems, both acids were found to be located in the water region in the liquid crystal.