一锅法合成含两种桥联链的杯[4]双冠醚和双杯[4]冠醚

报道了"一锅法"合成含两种桥联链的新型杯[4]双冠醚和双杯[4]冠醚.杯[4]芳烃先与N,N’-乙撑基-二(2-氯乙酰胺)发生"1+1"缩合反应,然后直接加入三甘醇双对甲苯磺酸酯继续进行"2+2"缩合反应,合成了含两种桥联链的新型双杯[4]冠醚4.按照相似程序,杯[4]芳烃先后与N,N’-乙撑基-二(2-氯乙酰胺)、溴乙酸乙酯和二乙烯三胺反应,得到含两种桥联链的新型杯[4]双冠醚5.化合物5进一步与异硫氰酸苯酯反应合成带硫脲支链的杯[4]双冠醚6.所有新化合物的结构与构象经元素分析、质谱、核磁共振谱等表征证实.     

硫杂杯[4]芳烃酰胺型氮杂冠醚的合成

硫杂杯[4]芳烃与N,N'-亚乙基双(2-氯乙酰胺)发生分子内"1+1"缩合反应,合成了新型硫杂杯[4]芳烃酰胺型氮杂冠醚--25,27-二羟基-26,28-(1',10'-二氧杂-4',7'-二氮杂-3',8'-二氧代亚癸基)-硫杯[4]芳烃(叔丁基硫杯[4]-1,3-酰胺冠醚)(3),产率68%.1H NMR,ESI-MS和元素分析确证3为1,3-桥联模式且为杯式构象.     

硫杂杯[4]芳烃酰胺基硫脲衍生物的合成

硫杂杯[4]芳烃四乙酸乙酯衍生物与水合肼反应生成硫杂杯[4]芳烃四酰肼衍生物(3),3与异硫氰酸苯酯反应得到新型硫杂杯[4]芳烃酰胺基硫脲衍生物,总产率61%。     

新型水溶性杯[4]-1,3-氮杂冠醚衍生物的合成及其催化性能

杯[4]芳烃与N,N′-亚乙基双(2-氯乙酰胺)反应得杯[4]-1,3-氮杂冠醚衍生物(2);2经浓硫酸磺化合成了新型水溶性杯[4]-1,3-氮杂冠醚衍生物(3),其结构经1H NMR,ESI-MS和元素分析表征。探讨了3作为反相转移催化剂对氯化苄和硫氰酸钾的亲核取代反应的催化性能,结果表明,3具有一定的催化活性。     

四硫脲基杯[4]芳烃衍生物的合成

对叔丁基杯[4]-1,3-二乙酸乙酯与过量的二乙基三胺反应,生成含有游离氨基的杯芳烃酰胺衍物(2),2再与异硫氰酸苯酯反应合成了含4个硫脲基的杯[4]芳烃衍生物,其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。     

杯[4]芳烃硫脲基席夫碱衍生物的合成

对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物与苯基氨基硫脲反应,高产率地合成了含硫脲基席夫碱单元的新型杯[4]芳烃衍生物,其结构经1H NMR,IR和ESI-MS表征。     

简便合成新型四桥联双杯[4]管道和1,2-3,4-双桥联杯[4]芳烃

报道了一种间接缩合法高产率简便合成新型四桥联双杯[4]管道和1,2-3,4-双桥联杯[4]芳烃.杯[4]二酰肼衍生物2与丁二酸酐发生开环反应,以95%的产率得到杯[4]羧酸衍生物4.化合物4在DCC/DMAP/CH2Cl2体系中发生分子间自缩合反应,以90%产率得到新型四桥联双杯[4]管道6.改用高度稀释的条件则以26%的产率得到新型1,2-3,4-双桥联杯[4]芳烃5.新化合物的结构与构象经元素分析、红外、质谱、核磁共振谱等表征证实.     

一些新型含氮、硫杂官能团的杯[4]芳烃衍生物的合成

以杯[4]芳烃-1,3-二溴乙氧基衍生物1为合成平台,在K2CO3/MeCN体系中分别与乙醇胺、L-亮氨醇、2-巯基苯并咪唑、巯基乙酸乙酯反应,以49%～76%的产率合成了4种新型含氮、硫杂官能团的杯[4]芳烃衍生物2,4,5和6.化合物2进一步与异硫氰酸苯酯反应,以84%的产率得到了新型树枝状杯[4]芳烃氮、硫杂衍生物3.新化合物的结构与构象经元素分析、质谱、核磁共振谱等表征证实.     

苄连氮基桥联的双杯[4]芳烃的合成

对叔丁基杯[4]芳烃-1, 3-二醛基衍生物1分别与水杨醛腙、水合肼进行“1＋2”和“2＋2”缩合反应, 方便地合成了苄连氮基取代或桥联的新型杯[4]芳烃衍生物2和双杯[4]芳烃衍生物3, 产率分别为84%和81%. 新化合物的结构与构象经元素分析、质谱、核磁共振谱和1H-1H COSY谱图等表征证实, 双杯[4]芳烃衍生物3为空间结构完全对称的具有管状三维空腔的杯式构象.     

新型多重氮杂杯[4]芳烃衍生物的合成

对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1与水杨酰肼、烟酰肼、异烟酰肼反应, 合成了具有开链结构新型杯[4]多重氮杂衍生物2a～2c, 产率分别为88%, 85%和90%. 化合物1与乙二酰肼、丙二酰肼、己二酰肼反应, 得到具有桥联结构的新型杯[4]多重氮杂衍生物3a～3c, 产率分别为86%, 89%和90%. 新化合物的结构经元素分析、质谱、核磁共振谱等表征证实, 杯[4]芳烃单元均为1,3-取代且采取锥式构象.     

杯[4]芳烃黄原酸酯衍生物的合成与阳离子萃取性能

以二氧六环作溶剂, 杯[4]芳烃二甲氧基二羟乙氧基衍生物2与氢氧化钾、二硫化碳作用合成了杯芳烃黄原酸盐衍生物3, 并进一步与碘甲烷或氯化苄反应首次合成了含黄原酸酯基的杯芳烃衍生物4a和4b. 阳离子萃取试验表明该新型杯芳烃衍生物比单硫杂杯芳烃衍生物具有更好的过渡金属离子萃取性能.     

含酰胺和席夫碱单元的杯[4]芳烃衍生物的合成与配合性能

杯[4]-1,3-二乙酸乙酯衍生物1与水合肼反应生成杯[4]芳烃酰肼衍生物2, 然后进一步与相应的芳醛反应, 高产率地合成了三个新型的含酰胺和席夫碱单元的杯[4]芳烃衍生物3a～3c和一例新型杯[4]冠醚4. 阳离子萃取实验表明新型杯芳烃衍生物比只含有酰胺基或席夫碱基的杯芳烃衍生物有更强的软金属离子配合性能, 杯[4]冠醚4还对Ag^＋有较好的选择性萃取能力.     

含酰胺和硫脲单元的杯[4]芳烃衍生物的合成

杯[4]芳烃．1,3-二乙酸乙酯衍生物与水合肼反应生成杯[4]芳烃酰肼衍生物(2),2与异硫氰酸苯酯反应得到新型含酰胺和硫脲单元的杯[4]芳烃衍生物,总产率85％。     

Synthesis of Macrocyclic Lactones Building on Double Calix[4]arenes

Naturalmacrocycliclactonesandlactamsastheionophoreshaveabsorbedextensiveinterestsbecauseoftheirveryhighselectiverecognitionforalkalimetals.rorexample,nactinslandvalinomycin'havethehighestselectivityforpotassiumamongalltheionopohores.Artificialmacrocycliclactonesalsoshowedselectivityforcanons,althoughthebindingstrengthwaslowerthanthatofcommoncrownethers3.Calixareneswereaveryimportantkindofartificialreceptors,whosederivativeshaveshowedthehighestselectivityforNa ,K andCs amongthesynthesizedmacro…     

Synthesis of Flavin–Calix[4]arene Conjugate Derivatives

The synthesis of two new flavin substituted calix[4]arene derivatives, 9 and 10 , is described. The first flavin substituted calix[4]arene derivative 9 was synthesized by the reaction of 3‐methylalloxazine ( 5 ) with 25,27‐bis(3‐bromopropoxy)‐26,28‐dihydroxy‐5,11,17,23‐tetra(tert‐butyl)calix[4]arene ( 4 ) in high yield (92%). The other derivative 10 was prepared from 3‐methylalloxazine‐1‐acetic acid ( 7 ) and 25,27‐bis(3‐cyanopropoxy)calix[4]arene ( 3 ). All new compounds were characterized by a combination of FT‐IR and ¹H‐NMR spectroscopy, and elemental‐analysis techniques.     

新型杯芳烃为载体的铅离子选择电极

报道了5,11,17,23-四（1,1-二甲基乙基）-25,27-二羟基-26,28-二[（2-丙酰胺）乙氧基]杯[4]芳烃1的合成及以此化合物为载体研制了PVC膜铅离子选择电极。研究了不同极性的膜增塑剂和亲脂性阴离子位点对铅离子选择电极响应性能的影响,测定了铅离子选择电极的性能。铅离子选择电极对铅离子表现出优良的能斯特响应和高选择性,能在pH4.0-6.5的范围内使用,该电极可作为电位滴定的指示电极。     

新型杯[4]席夫碱的合成及光致变色性质研究

合成了三种新型含杯[4]芳烃的席夫碱类化合物及不含杯[4]芳烃空腔的模型化合物, 利用IR, 1H NMR, 13C NMR, MALDI-TOF MS和元素分析对其结构进行了表征. 研究了它们的光致变色性能及杯[4]芳烃空腔、取代基和溶剂对光致变色性能的影响. 结果表明, 杯[4]芳烃、取代基OCH3和CH2Cl2可以改善席夫碱的光致变色性能.