一个新的超大铈锑钨酸盐阴离子Ce_3Sb_4W_2O_8(H_2O)_(10)(SbW_9O_(33))_4~(19-)

合成了一超大铈锑钨酸盐[Ce3Sb4W2O8（H2O）10（SbW9O33）4]（NH4）19·48H2O,用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构.其晶胞参数为:α=1.890 8（6）nm,b=2.003 2（14）nm,c=2.865 3（12）nm,α=86.95（6）°,β=75.68（3）°,γ=67.52（5）°,υ=9.706（9）nm3,空间群P1.在杂多阴离子Ce3Sb4W2O8（H2O）10（SbW9O33）419-中,四个β-B-（SbW9O33）9-是通过一个大的中心集团[Ce3Sb4W2O8（H2O）10]17+连接起来的,中心集团中含有两个桥连{WO2-（H2O）}基,三个Ce（Ⅲ）离子和一个{Sb4O4}基团.三个Ce（Ⅲ）离子的配位数均为9,Ce（1）和 Ce（3）的配位环境相同,但不同于Ce（2）的配位环境,四个{SbW9O33}中的三个参与了向 Ce（Ⅲ）的配位.两个{SbW9O33}中的四个氧,三个水分子中的三个氧,{Sb4O4}中的一个氧及一个桥连{WO2（H2O）}中的一个氧向Ce（1）[或Ce（3）]配位;两个{SbW9O33}中的四个氧,两个水分子中的两个氧,{Sb4O4}中的一个氧及两个桥连{WO2（H2O）}中的两个氧向Ce（2）配位.在{Sb4O4}中,四个Sb原子的中心构成了一四面体.该离子属Cs点群,Sb（5）,Sb（8）和Ce（2）所在的平面是其对称面.     

一个新的超大铈锑钨酸盐阴离子Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0(SbW~9O~3~3)^1^9^-~4

合成了一超大铈锑钨酸盐[Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0(SbW~9O~3~3)~4](NH~4)~1~9.48H~2O,用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构。其晶胞参数为：a=1.8908(6)nm,b=2.0032(14)nm,c=2.8653(12)nm,α=86.95(6)°,β=75.68(3)°,γ=67.52(5)°,V=9.706(9)nm^3，空间群P1。在杂多阴离子Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0(SbW~9O~3~3)^1^9^-~4中，四个β-B-(SbW~9O~3~3)^9^-是通过一个大的中心集团[Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0]^1^7^+连接起来的，中心集团中含有两个桥连{WO~2(H~2O)}基，三个Ce(Ⅲ)离子和一个{Sb~4O~4}基团。三个Ce(Ⅲ)离子的配位数均为9，Ce(1)和Ce(3)的配位环境相同，但不同于Ce(2)的配位环境，四个{SbW~9O~3~3}中的三个参与了向Ce(Ⅲ)的配位。两个{SbW~9O~3~3}中的四个氧，三个水分子中的三个氧，{Sb~4O~4}中的一个氧及一个桥连{WO~2(H~2O)}中的一个氧向Ce(1)[或Ce(3)]配位；两个{SbW~9O~3~3}中的四个氧，两个水分子中的两个氧，{Sb~4O~4}中的一个氧及两个桥连{WO~2(H~2O)}中的两个氧向Ce(2)配位。在{Sb~4O~4}中，四个Sb原子的中心构成了一四面体。该离子属C~s点群，Sb(5),Sb(8)和Ce(2)所在的平面是其对称面。     

多钨酸盐修饰ZrO2气凝胶催化四氢呋喃开环聚合

采用过量浸渍结合溶剂蒸发将磷钨杂多酸(TPA)分散于ZrO₂气凝胶表面(TPA的质量分数为5%-45%), 再经750 °C空气气氛焙烧得到多钨酸盐修饰ZrO₂固体酸催化剂. 借助N₂吸附、X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、氨程序升温脱附(NH₃-TPD)和吡啶吸附红外(Py-IR)光谱对催化剂的结构及酸性质进行表征, 针对四氢呋喃(THF)开环聚合反应考察其酸催化性能. 研究发现, TPA与ZrO₂之间较强的相互作用抑制了ZrO₂的晶化, 同时也在一定程度上稳定了TPA的Keggin(凯金)-阴离子结构. 高温焙烧的催化剂中, 活性组分以ZrO₂锚定的表面相(包括含有畸变或缺陷型Keggin单元的杂多酸盐及以Zr为杂原子的类杂多酸物种等)和TPA完全分解形成的氧化物体相存在, 各物种的相对量取决于TPA的负载量. 催化剂表面同时具有中等强度的布朗斯特德(Brönsted)酸与路易斯(Lewis)酸中心, 且初始TPA负载量为20%的催化剂实现了活性组分在载体表面的单层覆盖, 因而显示最大的总酸量, 对THF聚合反应也表现出最高的催化活性. 在反应温度为40 °C、时间为20 h条件下, 聚合物收率达30.9%±2%, 数均相对分子质量为2698±100; 在催化剂重复使用6次过程中, 活性未见明显降低.     

一个新的超大铈锑钨酸盐阴离子Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0(SbW~9O~3~3)^1^9^-~4

合成了一超大铈锑钨酸盐[Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0(SbW~9O~3~3)~4](NH~4)~1~9.48H~2O,用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构。其晶胞参数为：a=1.8908(6)nm,b=2.0032(14)nm,c=2.8653(12)nm,α=86.95(6)°,β=75.68(3)°,γ=67.52(5)°,V=9.706(9)nm^3,空间群P1。在杂多阴离子Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0(SbW~9O~3~3)^1^9^-~4中,四个β-B-(SbW~9O~3~3)^9^-是通过一个大的中心集团[Ce~3Sb~4W~2O~8(H~2O)~1~0]^1^7^+连接起来的,中心集团中含有两个桥连{WO~2(H~2O)}基,三个Ce(Ⅲ)离子和一个{Sb~4O~4}基团。三个Ce(Ⅲ)离子的配位数均为9,Ce(1)和Ce(3)的配位环境相同,但不同于Ce(2)的配位环境,四个{SbW~9O~3~3}中的三个参与了向Ce(Ⅲ)的配位。两个{SbW~9O~3~3}中的四个氧,三个水分子中的三个氧,{Sb~4O~4}中的一个氧及一个桥连{WO~2(H~2O)}中的一个氧向Ce(1)[或Ce(3)]配位;两个{SbW~9O~3~3}中的四个氧,两个水分子中的两个氧,{Sb~4O~4}中的一个氧及两个桥连{WO~2(H~2O)}中的两个氧向Ce(2)配位。在{Sb~4O~4}中,四个Sb原子的中心构成了一四面体。该离子属C~s点群,Sb(5),Sb(8)和Ce(2)所在的平面是其对称面。     

三缺位Keggin多阴离子[α-A-AsW_9O_（34）]~（9-）到Dawson多阴离子[α-As_2W_（18）O_（62）]~（6-）的结构转变（英文）

以Na8[α-A-HAsW9O34].11H2O,CuCl2.2H2O和乙二胺（en）为原料,在两步水热条件下反应合成了一种有机-无机复合的饱和Dawson砷钨酸盐[H2en]3[α-As2W18O62].0.5en.9H2O（1）,并对其进行了元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射表征。在化合物1的形成过程中,首次观察到三缺位Keggin多阴离子[α-A-AsW9O34]9-到饱和Dawson多阴离子[α-As2W18O62]6-的结构转变,这为饱和Dawson多阴离子可以看作由两个三缺位Keggin多阴离子通过共用六个氧原子聚合而成的事实提供了一个有力的实验证据。而且,多金属氧酸盐化学中其它一些不同多阴离子间的转变也被归纳。     

具有Keggin和Dawson结构的钨钼杂多阴离子的有机衍生物及其应用

自从1913年Rosenheim和Bilecki首次报道含有机基团的杂多化合物后,直到1978年第一个具有Keggin结构杂多阴离子的有机衍生物才被研制出来,此后文献上相继报道了各种类型杂多阴离子的有机衍生物。由于它们是一类十分优秀的催化剂,可用于电子显微镜的染色剂、光电有机调色剂、标记有机化合物的特殊官能团或大分子的生物活性部分,在印     

钨硅杂多阴离子二聚体的合成及表征

单氧桥双铁化合物L_5Fe—O—FeL_5已有报道.但有关含杂多阴离子的桥氧二聚体XM_(11)M′—O—M′XM_(11)的报道则甚少.本文合成了3种杂多阴离子二聚体(SiMW_(11))_2O(M=Fe~(Ⅲ),Cr~(Ⅲ),Al~(Ⅲ)),并用XPS、UV、IR及磁化率测定等手段对其性质进行了研究.     

柱撑杂多阴离子粘土的合成及表征

采用水热合成及离子交换法将Keggin结构三铁九钨镓酸盐杂多阴离子GaW9Fe3（H2O）3嵌入Zn2Al型阴离子粘土层间，得到了新型层柱状微孔材料Zn2Al－GaW9Fe3．用元素分析、XRD、IR、XPS等手段对产物的组成和结构进行了表征．结果表明，杂多阴离子嵌入Zn2Al型阴离子粘土层间，使柱撑杂多阴离子粘土具有1．0nm的通道高度．     

两个Keggin结构锗钨酸盐稀土衍生物的合成、晶体结构及表征

合成了两个基于Dy3＋阳离子和单缺位Keggin阴离子[GeW11O39]8-的锗钨酸盐, [(CH3)4N]1.5H3.5[Dy(H2O)2(GeW11O39)]×1.5H2O (1) 和[Cu(Hen)(en)]2[Cu(H2O)3]0.5{[Cu(H2en)(Hen)]     

Keggin结构钴取代硅钨酸盐聚苯胺掺杂材料的合成及性质

以Keggin结构钴取代杂多硅钨酸盐异构体α，β_i-K_6-nH_n[SiW₁₁Co(H₂O)O₃₉]·xH₂O( β_i=β₁，β₂，β₃)为掺杂剂，采用固相合成法制备了4种聚苯胺掺杂材料。用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、SEM、X-射线粉末衍射、热重分析等对材料进行了表征，测定了材料的热稳定性、荧光性和导电性。实验结果表明：合成的掺杂态聚苯胺新材料具有较好的热稳定性、荧光性和导电性，室温电导率为7.5 × 10^-2 S·cm^-1，每种掺杂材料都有一个荧光发射峰，其发光中心来自于掺杂态聚苯胺极化子能带与价带之间的跃迁。     

钨硅系列三元杂多阴离柱撑阴离子粘土的合成及表征

采用离子交换法将过渡金属离了三元取代钨杂多阴离子引入Ｚｎ２Ａｌ型阴离子粘土层内，得到柱撑水滑石Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－ＳｉＷ９Ｚ３Ｏ４０（Ｚ＝Ｔｉ＾４＋，Ｍｏ＾６＋）及Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－ＳｉＷ９Ｆｅ３（Ｈ２Ｏ２）３Ｏ３７。ＺＲＤ及ＩＲ表明，杂多阴离子引入水滑石层间后，水滑石层内高度为１．０ｎｍ。     

用丁基罗丹明B和钨酸盐测定痕量锡的研究

聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，锡与钨酸盐形成锡钨杂多络阴离子，继而与丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）形成离子缔合物。离子缔合物的最大吸收位于５６５ｎｍ，表观摩有光系数ε为３．５４×１０＾７Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，服从比耳定律范围０－６０ｎｇ／２５ｍＬ，测定限（３σ）０．０７３ｎｇ／ｍＬ（ｎ＝１２），对４０ｎｇ／２５ｍＬ锡测定的相对标准１．４５％，离子缔合物至少稳定２４０ｈ。考察了４０多种共存离子的影响，大     

碱金属阴离子及其阴离子盐

当碱金属溶于穴醚C222时,由于碱金属正离子M~+与穴醚结合得相当牢固,使平衡2M+C222??M~+C222+M~-右移,碱金属的阴离子M~-得以稳定.由同一种元素的阳离子和阴离子组成的盐〔M~+C222〕M~-已经分离出来,从而确认了碱金属负一价的氧化态也能在固相中存在.     

新型杂多阴离子[{Na2(H2O)3}Ni(H2O)VOAs4W40O140]21-的结构及表征

在pH=4.5的水溶液中,Na27[NaAs4W40O140]·60H2O与NiCl2·6H2O, NaVO3·4H2O和NH4Cl反应得到了不同过渡金属离子占据S2位的新型杂多钨酸盐(NH4)21[{Na2(H2O)3}Ni(H2O)VOAs4W40O140]·53H2O,用X射线单晶衍射法和元素分析确定了其结构.晶胞参数为a=2.3305(14) nm, b=2.9467(19) nm, c=1.2671(16) nm, V=8.701(9) nm3, Z=2,空间群Pmmn.在杂多阴离子[{Na2(H2O)3}Ni(H2O)VOAs4W40O140]21-中,配体{As4W40}的1个中心位和4个S2位可以选择性地被不同的金属离子所占据,其中相对的2个S2位被Ni2+和V5+统计性地占据,每种离子占据的概率为50%;{As4W40}中的另2个S2位分别被2个Na+占据,2个Na+间通过一配位水分子桥连.讨论了标题化合物的IR, TG和磁学性质.     

杂多阴离子SiW11对硅肺发生的抑制作用

本文观察了口服和雾化吸入ＳｉＷ（１１）杂多阴离子对实验性大鼠硅肺的防治作用及其病理形态变化，测定了大鼠肺匀浆中游离［Ｃａ（２＋）］及羟脯氨酸含量、肺泡无细胞灌洗液（ＢＡＬＦ）中乳酸脱氨酶（ＬＤＨ）含量及酸性磷酸酶（ＡＣＰ）活性和血清脂质过氧化物（ＬＰＯ）值．结果表明：ＳｉＷ（１１）杂多阴离子对石英的致硅肺作用有一定抑制效果．本文还初步讨论了这种抑制作用的原因．     

氧和正丁基锂引发的阴离子活性聚合物的反应

对氧和正丁基锂引发的阴离子活性聚合物反应的研究发展,反应产物中有基础分子量两倍的大分子物,而且大分子产物的含量与正丁基锂用量成正向关系,提出了可能的反应机理。     

P—W系杂多阴离子柱水滑石的制备及表征

本文采用微波法，首次制了第四周期系过滤金属取代三元杂多阴离子（ＰＺＷ１１）柱水滑石。经ＸＲＤ、ＤＴＡ、ＩＲ、ＵＶ－ＤＲＳ和ＥＳＲ表征。结果表明插入层间的柱高约为１．０ｎｍ，进入水滑石层间的杂多阴离子与其盐的ＩＲ振动类型和振动频率很相近，并且在水滑石层间ＰＷ１２基团不能稳定存在，可能已部分发生降解，而ＰＺＷ１１则能稳定的存在于水滑石层间。ＵＶ结果表明，进入水滑石层间的杂多阴离子的桥氧与钨（Ｏｂ／Ｏｃ     

一种具有Keggin结构的有机-无机复合的单铈取代夹心型磷钨酸盐的合成及其结构表征(英文)

在水热条件下合成了一种具有Keggin结构的有机-无机复合的单铈取代夹心型磷钨酸盐[H2dap]2.5H5-[Ce(α-PW11O39)2].11.5H2O(1);利用元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射表征了其结构.结果表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=1.254 9(7)nm,b=1.915 9(11)nm,c=2.129 0(12)nm,α=68.426(10)°,β=88.320(10)°,γ=89.853(10)°,V=4.758(5)nm3,Z=2,Dc=4.116g/cm3,GOOF=1.022,R1=0.111 2,wR2=0.218 9.化合物1分子由1个晶体学独立单铈取代夹心型[Ce(α-PW11-O39)2]10-磷钨酸多阴离子,2.5个双质子化的[H2dap]2+阳离子,5个质子及11.5个结晶水分子组成.     

Keggin结构磷钨钒杂多阴离子柱撑水滑石的合成、表征与热稳定性研究

采用水浴液中阴离子直接交换法合成了具有不同钒含量的Ｋｅｇｇｉｎ结构磷钨钒杂多阴离子ＰＷ（１２－ｎ）ＶｎＯ（４０）（ｎ＝１—５）柱撑水滑石，用元素分析、ＸＲＤ和ＩＲ对柱撑产物的组成和结构进行了表征．ＸＲＤ结果给出柱撑产物的底面间距达１．４７Ｍ．ＤＴＡ结果表明柱撑产物的热稳定性高于水滑石前驱体，且与杂多阴离子中Ｖ含量相关．由不同温度下焙烧样品的ＸＲＤ和ＩＲ研究可知，柱撑产物的热分解过程为：＜２５０℃时脱除物理吸附水和层间水；２５０～４００℃范围内脱羟基（同时伴随着层间Ｋｅｇｇｉｎ离子结构的破坏）；４００℃以上生成ＷＯ３和Ｍｇ２Ｖ２Ｏ７，后者在７５０℃以上分解为ＭｇＯ和Ｖ２Ｏ５．