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相似文献
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1.
杨泮池 《计算物理》1992,9(4):440-440
本文提出一个新的模糊聚类方法:正交法,这种方法基于如下正交聚类原则:记截矩阵Rλ=(α1,α2,…,αn),其中列向量αj=(α1j,α2j,…,αnj)T,所谓向量αi,αj正交,指内积(αi,αj)=0。  相似文献   

2.
万其进 《波谱学杂志》1988,5(3):273-278
本文提出了一个计算次甲基质子NMR化学位移的经验式δCHXYZ=δ(CH3)2CHZ+△xy主要用来计算那些Bell、Bowles和Senese关系式不适用的、含有无去屏蔽作用的次甲基质子体系中次甲基质子的化学位移。  相似文献   

3.
吴祖懿 《波谱学杂志》1986,3(2):147-157
本文提出了予测稠苯芳杂环及其烷基链上质子化学位移的计算方法。 将稠苯芳杂环化合物用凯库勒式表示,计算式为为需考虑的苯环内的乙烯基效应。σmi,ci为各苯环的环流效应。σ1,Hc为各芳杂环的屏蔽效应,对杂环上质子它就是该单独芳杂环上相应质子的δ值,对苯环上质子要将它分解为各结构因素的效应,即:σ1,He=(1/2)d-1δx=y(或σz)+σc-c·σm,H. σx-yσz为杂原子或其基团的屏蔽效应,σc=c为存在于芳杂环中的乙烯基的效应,σm,Hc为芳杂环的环流效应,d为对不同质子所考虑的键数。有取代基时需考虑取代基的效应。计算环上烷基质子的公式为:δ=σp,CH3+ασc,CH3+βσt,CH3+σl,G σl,G为稠苯芳杂环基的某级效应。  相似文献   

4.
蓝庆玉  邹艳丽  冯聪 《计算物理》2012,29(6):943-948
研究美国西部电网在三种边攻击方式下级联失效差异性.定义边ij的初始负载为(kikj)θ,ki,kj分别表示节点i和j的度,θ为一可调参数.三种边攻击方式分别为:最小负载边攻击方式(LL)、最大负载边攻击方式(HL)和容量比最小边攻击方式(SPC).通过分析电网的拓扑结构,研究三种攻击方式级联失效差异性.研究表明:HL和LL攻击方式下,受攻击边的范围不随θ而改变,HL的攻击效果随θ的增大而增强,LL的攻击效果随θ的增大而减弱.而SPC法选中的被攻击边随θ变化,当θ取值较小时,SPC攻击边是拓扑结构较特殊的一种最小负载边,随着θ的增大,SPC攻击边趋向于高负载边,因此θ较小时,SPC的攻击效果和LL接近,当θ较大时,SPC的攻击效果和HL接近.  相似文献   

5.
本文在分析乙烯-α-烯烃共聚物序列结构时,把代表共单体反接单元的亚甲基(CH2)βγγδ分别归属给了二元组VV和三元组EEV。与此同时,CH2-δδδδ+归属给了二元组EE。表征乙烯长序列的CH2-δ+δ+分属二元组EE和三元组EEE,对应峰强度在EE和EEE之间的分配是处理序列分布的关键。在本文中运用序列结构的Bovey关系和Randall统计进行演算,求得了修正值△的数学表达式,严格解和近似解。在规则链条件下得到的近似解与G.J.Ray的结果完全相同。当共单体含量较少时,谱峰强度Iδ+δ+的分配接近相等。在二元组和三元组的水平上,乙烯-α-稀烃共聚物的13C NMR谱中共有十三个峰,属于CH2的有十个,属于CH的有三个。利用这些谱峰的强度数据可以建立一套计算公式,由此提供共聚物序列结构的全部信息。因此这是一个研究乙烯-α-烯烃共聚物序列结构的普适方法。  相似文献   

6.
本文测定了标题所示一类化合物的31P的化学位移,并讨论了它与取代基电子性间存在如下的关系δP=-0.9193σ+3.5891F+66.5385提出了31P化学位移与此类化合物的除草活性间存在一定的相关性,其关系如下PI50=-0.9025π2+0.9017π-0.5600Es-0.1620△δP+0.8445I+4.2514并对此关系的适用性及存在偏差作了初步讨论。  相似文献   

7.
吴祖懿 《波谱学杂志》1985,2(2):151-160
本文提出了予测稠苯芳烃及其衍生物的环上和烷基链上质子化学位移的计算方法。 将稠苯芳环化合物用凯库勒式表示,用下式计算: δ=σj.c-c+σmi.ci σj.c-c为各种乙烯基的效应。σmi.ci,为各个苯环的六电子π轨道的净环流效应,其计算式为: σm.e=(1/2)m×1,52 m=n-u m为净环流效应级数,等于质子到该苯环相隔的键数n减其中的顺式键数u。 在菲环和类似菲环的4,5位与9,10位质子需考虑菲环效应。蒄环上的质子需考虑蒄环效应。有取代基需考虑取代基的效应。 计算环上烷基质子的公式: δ=σp.CH3+ασ2.CH3+βσt.CH3+σi.G 此公式在作者以前的文章中己经报道。σi,G为稠苯芳基的某级效应。  相似文献   

8.
何庆  杨春利  吴修胜  陈志军  陈初升  刘卫 《物理学报》2010,59(11):7979-7985
通过对La2-xNdxCuO4+δ(0.1≤x≤1.2)体系中滞弹性弛豫与相变内耗性能的研究发现,当0.1≤x≤1.0时,在250K左右存在一个与间隙氧有关的弛豫内耗峰,并且当0.1≤x≤0.4时,弛豫内耗峰峰高随着x值的增大而升高,此时体系为正交结构;当0.5≤x≤1.0时,体系在宏观上呈现四方结构,此时内耗峰峰高随着x< 关键词: 2-xNd<i>xCuO4+δ')" href="#">La2-xNd<i>xCuO4+δ 间隙氧 弛豫内耗峰 相变内耗峰  相似文献   

9.
李健  宋功保  王美丽  张宝述 《物理学报》2007,56(6):3379-3387
采用溶胶凝胶法制备了Ti1-xCrxOδ体系系列样品.利用扫描电子显微镜(SEM),X射线光电子能谱(XPS),粉末X射线衍射分析(XRD)方法研究了Ti1-xCrxOδ系列样品的颗粒尺寸、形貌、组分化学态、相关系和固溶区范围;并利用超导量子干涉磁强计对样品的磁性能进行了研究.采用Rietveld结构精修的方法研究了Cr的不同掺杂量对TiO2晶体结构的影响,研究表明,1000℃烧结的样品的固溶区范围是x=0—0.03,为金红石单相;随着Cr掺杂量的增加,金红石相晶胞参数规律性地减小;当x>0.03,为金红石相和CrO2相两相共存.综合XRD和磁性测量结果,500℃烧结的样品的固溶区范围是x=0—0.02,为锐钛矿单相;随着Cr掺杂量的增加,锐钛矿相晶胞参数规律性地减小;当x≥0.04,为锐钛矿相和绿铬矿相(Cr2O3)两相共存.XPS实验结果表明,500℃和1000℃退火的样品中Cr都是以Cr+3和Cr+6两种化学态存在,1000℃烧结的样品中可能有更多的Cr3+转化为Cr6+.根据M-HM-T曲线的测试结果发现,本文500℃烧结的Ti1-xCrxOδ体系样品当x=0—0.02时,为室温铁磁性.当x≥0.04时,由铁磁相和顺磁相所组成,在低温下有较强的铁磁性;室温下主要是顺磁相,铁磁相只占据很小的体积分数. 关键词: 1-xCrxOδ体系')" href="#">Ti1-xCrxOδ体系 相关系 固溶区 磁性能  相似文献   

10.
刘卫  张艳敏  吴修胜  张华力  陈初升 《物理学报》2006,55(11):5996-6000
GdBaCo2O5+δ体系的低频内耗研究表明:体系中存在一个由额外氧运动引起的弛豫内耗峰;额外氧δ对这个弛豫内耗峰的大小、峰形及峰位有较大影响,反映了额外氧状态随δ而变化.当δ=0.005,体系中额外氧含量很少而接近零时,相应的内耗峰消失;δ达到一定数量后,出现弛豫内耗峰.由δ=0.278,0.407,0.421,0.515样品的弛豫内耗峰分析可得到体系随δ不同存在着三种不同的额外氧形态.此外,δ=0.421及0.515的样品在360K附近存在一个相变内耗峰,它对应着体系中的金属—绝缘体转变. 关键词: 2O5+δ')" href="#">GdBaCo2O5+δ 额外氧 内耗峰  相似文献   

11.
化学位移是核磁共振技术的重要参数,目前对1H NMR、13C NMR已提出一系列估算化学位移的经验公式,但19F NMR化学位移规律研究报道则较少,以δ=B+∑△i+C化学位移通式为基础,分析屏蔽常数对化学位移的作用,并针对19F原子,分析了氟的电子云密度、立体效应、溶剂效应、氢键、标准、浓度和温度等影响因素,对19F NMR化学位移经验公式的提出提供理论依据。  相似文献   

12.
本文合成了六种含有P-V-W和V-V-W Keggin结构的杂多阴离子,并研究了它们的31P、51V、17O-NMR谱,对于PVxW12-xO40(x+3)-(x=1~4)阴离子,当x=1时,31P和51V-NMR谱只有一条线,并且此线化学位移和pH无关。当x ≥ 2时,谱线数目随着x迅速增加,其原因是几何异构体的数目和类型迅速增加。它们的化学位移δp,和δv。依赖于溶液的酸性和x,即δp,随pH值和x增加而减少,而δv,却随pH和x的增加而增加。最后简短讨论了桥氧上质子化的影响。  相似文献   

13.
核磁共振次级化学位移和蛋白质二级结构   总被引:1,自引:0,他引:1  
蛋白质和多肽的空间结构导致NMR化学位移的变化.称为次级化学位移(△δ).采用已归属的化学位移数据.分析了肽链各残基αH、NH、13Ca13CO的次级化学位移值与其所处的二级结构的关系.α-螺旋结构中.同一残基的△δaH和△δNH波动相位相反;大多数α-螺旋片段的△δaH和△δNH的周期约为3.6残基.与α-螺旋周期一致;△δ11Ca和△δ13co也发现有同样周期性.β-折叠及其它结构中这些次级化学位移值不具备周期性.肽链氢键效应可能是造成次级化学位移规律变化的主要因素.  相似文献   

14.
β-环糊精与环氧氯丙烷共聚物的13C-NMR研究   总被引:1,自引:1,他引:0  
13C NMR测定了一个系列的环氧氧丙烷与β-环糊精的共聚物,进行了谱峰归属和DEPT谱验证,实验测得2,3-丙二醇基在β-环糊精C(2)-O-位、C(3)-O-位和C(6)-O-位取代的13C NMR化学位移α-取代效应参数,描述了该共聚物分子链的组成和链化学结构特征.  相似文献   

15.
用2D NMR研究凯林内酯酰化物的相对构型   总被引:3,自引:1,他引:2  
孔令义  吕扬 《波谱学杂志》1993,10(4):433-440
用2D NMR对钙离子拮抗活性成分Pd-Ia的结构进行了深入研究,确切归属了全部碳氢信号,纠正了文献中甲基信号归属的错误。并以此为参考,指定了这类化合物母核碳信号的归属,从而修正了文献中用角甲基碳化学位移值之差决定其C-3'和C-4'相对构型的有关内容,发现在顺式构型中,连接在C-2'的两个角甲基碳化学位移差值大于或等于2ppm,而在反式构型中,这个差值小于或等于2ppm,且△(δC-3'trans-δC-3'cis)>1ppm。  相似文献   

16.
系统研究了核磁共振碳谱和化学位移规律及其定量构谱关系(QSSR).本文研究了一组十元素分子路径指数矢量VPM,并发现它与烷烃化学位移和CCS有良好线性相关性.采用多元线性回归进行准确估计与预测,结果优良.  相似文献   

17.
提出了非金属二元氢化物分子振动固有频率的计算原理与方法.将基频和总频作为结构信息指数用于非金属二元氢化物的分子结构与pKa常数的定量关系研究,结果表明,其相关系数大于0.995,得到的回归方程用于pKa的计算,计算值与实验值比较,平均绝对误差小于1.82.  相似文献   

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