手性酰亚胺衍生物的合成及其在不对称Aldol反应中的应用

由(S)-脯氨醇衍生的N-Boc-2-氨甲基吡咯烷与邻苯二甲酸酐经缩合、脱Boc反应,合成了手性酰亚胺化合物(S)-N-(吡咯烷-2-基甲基)苯邻二甲酰亚胺(4),研究了其在辅助添加剂2,4-二氯苯甲酸存在下,催化丙酮或环己酮与邻硝基苯甲醛的不对称Aldol反应,产物的产率分别为75%,82%,ee值分别为34%,29%。     

手性催化剂在不对称羰基ene反应中的应用

手性高烯丙基醇类化合物是一类非常重要的有机合成中间体,被广泛应用于药物分子和天然产物的合成中,不对称羰基ene反应是构建此类化合物最有效的方法之一,近年来已经取得了巨大进展。目前,在不对称羰基ene反应中的手性催化剂主要有如Mg、Ca、Sc、Ti、Co、Ni、Cu、Rh、Pd、Pt等金属与手性配体络合形成的配合物,以及一些手性有机小分子,大部分都取得了较好的催化活性与对映选择性。本文就此评述了各类手性催化剂在不对称羰基ene反应中的应用,不对称诱导反应的机理,以及催化剂分子结构及反应条件对催化活性和对映选择性的影响。     

手性伯胺催化的不对称Aldol反应

<正>Aldol反应被认为是现代有机合成中最有效的形成碳碳键的方法之一[1],应用此反应可以合成含有两个立体中心的β-羟基羰基化合物。自从2000年List教授发现脯氨酸可以催化分子间的不对称Aldol反应以来[2],越来越多的科学家开始致力于寻找高效的有机催化剂。     

固载脯氨酸类手性催化剂的制备及在不对称Aldol反应中的催化作用

制备了两种二氧化硅-甲基纤维素-脯氨酸类手性小分子复合催化剂,证明了它们可以在室温下催化不对称Aldol反应.所得产物产率较高,ee值最高能达到86.8%.这些催化剂比较稳定,并具有一定的重复使用的性能.     

二苯基脯氨醇及其衍生物对前手性酮的不对称催化还原研究进展

对(S)-α,α-二苯基脯氨醇及其衍生物对前手性酮的不对称催化还原研究进行了综述, 表明它们具有催化还原产率高、对映选择性好的作用, 是一类性能优秀的不对称还原反应的有机小分子催化剂.     

高分子支载的手性催化剂在不对称有机反应中的应用进展

本文评述了近年来高分子支载的手性催化剂在不对称氢化、不对称还原、不对称烷基化、不对称Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ加成以及不对称二羟基化等有机反应中的应用进展。     

脯氨酸催化的不对称Aldol反应的研究进展

不对称合成是手性药物制备的核心环节,A ldol反应是重要的形成C—C键的反应之一,在全合成中有广泛应用.脯氨酸的两个异构体均价廉易得,作为一个非金属不对称催化试剂,它催化的不对称A ldol反应立体选择性高,有很好的应用前景.本文就近二十年来脯氨酸催化A ldol反应的机理,溶剂效应,最新进展三方面进行了介绍.     

联二萘酚衍生手性二胺催化的不对称Aldol反应

在10 mol%手性二胺和10 mol%手性磷酸的催化下,苯乙酮及其衍生物与三氟丙酮酸甲酯完成Aldol反应,得到80%的产率和73%ee的对映体过量产物,其结构经1H NMR和13C NMR表征.     

新颖有机催化剂的合成及催化不对称直接Aldol反应研究

以N-苄氧羰基-(S)-脯氨酸和5-(1-氨基烷基)四氮唑(烷基: 甲基、乙基、2-苯基乙基)为原料, 经两步反应合成了3个新颖的有机催化剂: (S)-5-脯氨酰胺基甲基四氮唑(3a), (S,S)-5-(1-脯氨酰胺基乙基)四氮唑(3b)和(S,S)-5-(1-脯氨酰胺 基-2-苯基乙基)四氮唑(3c), 并首次将其用于催化丙酮和含吸电子基芳香醛的不对称直接aldol反应. 在室温条件下, 催化剂3b表现出较好的催化活性, 产物的ee值最高可达96%.     

手性催化剂与不对称反应

不对称催化合成是有机合成中越来越重要的一个分支。本文综述了几类不对称反应的进展。其中包括氢化、环氧化、环丙烷化、烯丙基烷基化、Diels—Alder反应等。并讨论了其中某些反应的机理以及催化剂结构与性能的关系。     

脲衍生物有机催化靛红与乙酰乙酸酯的不对称Aldol反应

将Takemoto(硫)脲衍生物用于催化靛红与乙酰乙酸酯的不对称羟醛反应(Aldol).在0.1 mmol底物用量条件下,筛选出最佳催化剂体系为:5%(摩尔分数)催化剂N-[3, 5-双(三氟甲基)苯基]-N′-[(1S, 2S)-2-(二甲氨基)环己基]脲1b, 1 mL甲基叔丁基醚为溶剂, 0℃条件下反应.以76%～87%的产率和最高达87%的对映选择性获得了手性δ-(2-羟基吲哚-3基)-δ-羟基-β-酮酸酯.     

多相双功能催化剂上的不对称直接Aldol反应

通过将手性胺和酸基团同时引入到二氧化硅表面制备得到了一种多相双功能催化剂.该催化剂在不对称直接Aldol反应中表现出中等的催化活性和对映选择性(ee值最高可达60%以上).催化剂中手性胺和酸基团的协同作用对反应的活性和手性诱导至关重要.     

手性铜催化剂有其在不对称环化反应中的应用

本文对近年发展起来的手性席夫碱－铜类，三氟乙酰基樟脑－铜类，半咕啉－铜类，双恶唑啉－铜类，联吡啶－铜类催化剂的结构、应用，合成及催化机理作了讨论。     

手性磷酸催化剂在不对称合成中的应用

手性磷酸是2004年报道的一类具有新型结构的强酸性Bronsted酸催化剂,近几年来的研究取得了很大的进展,已经成为有机小分子催化剂的一个重要分支。手性磷酸在催化一系列亚胺的加成和还原反应比如Mannich、亚胺的氢转移、亚胺的膦酰化、Pictet-Spengler、 Strecker、aza-Diels-Alder、 Friedel-Craft和α-重氮酯的烷基化等反应时都表现出了非常好的催化活性和立体选择性。本文主要综述了手性磷酸催化剂应用于亚胺相关反应的研究进展。     

新型手性基醇的合成及其用于不对称催化醛类烷基化反应

制备了一种由糖类化合物衍生物新型手性氨基醇（Ｉ），并将其作为手性源用于醛类的不对称烷基化反应，考察了在手性氨基酸的存在下，各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率及化学收率，结果表明，该催化剂地于芳香醛的烷基化更为有效，并考察了几种反应条件对于苯甲醛的不对称催化烷基化反应的影响，其中最佳结果为１－苯基－１－两醇的光学收率达８２．７％，而化学收率达５８．８％。     

手性方酸衍生物的合成及在前手性酮的不对称催化还原反应中的应用研究进展

本文评述手性方酸衍生物的研究进展，包括多个系列的新型手性方酰化氨基醇及氨基酸配体的设计合成以及它们在前手性单酮和二酮的不对称催化还原反应中的应用。     

手性双膦配体的合成及其在不对称反应中的应用

近三十年来,人们对光学异构体在药物、食品添加剂、昆虫信息素、农药和香料等领域中的应用做了广泛地研究,结果表明,在大多数情况下,光学异构体的性质不尽相同,其差别表现为1>生物活性不同;2>转运机制不同;3>可能的代谢途径不同。这样如何获得一种单一构型的光学异构体就成为化学家研究的重点课题。不对称反应的发现和近年来取得的成就为获得单一构型的光学异构体提供了一条简捷而经济的途径。手性过渡金属络合物催化的不对称反应人     

新型手性磷化合物的合成及其作为配体催化剂在某些不对称合成反应中的应用

从L-氨基酸、D-樟脑、(-)-假麻黄碱、(-)-α-苯乙胺、(S)-(-)-联萘二酚等旋光源出发,合成了26个三配位及四配位手性磷化合物.作为配体催化剂,试验了它们在潜手性酮及亚胺的不对称硼烷还原反应、醛与二乙基锌的不对称烷基化反应以及醛的不对称硅腈化反应中的催化活性.发现其中有些催化剂有很好的立体选择性.     

4-磺酰胺-L-脯氨酸衍生物的合成及其水相中不对称催化Aldol反应的性能（英文）

以4-羟基-L-脯氨酸为原料合成了4-对甲基苯磺酰胺-L-脯氨酸催化剂1a-b,通过IR,1~H NMR和HR MS对其结构进行了表征,并考察了其水相中对不对称Aldol反应的催化性能.结果表明两种催化剂在水相中均能很好的催化Aldol反应,仅用5mol%的催化剂即可得到很好的催化效果,产率高达93%,非对映选择性高达94∶6,而对映选择性高达99%.     

可回收(S)-脯氨醇衍生物在催化查尔酮类化合物不对称环氧化反应中的催化性能研究

将以L-脯氨酸为原料合成的光学活性脯氨醇衍生物((S)-2-吡咯烷基-α,α-二(α-萘基)甲醇1),作为有机小分子催化剂,在催化8种α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应中表现出较好的立体选择性(58.0~84.6?)和催化活性(58.0~89.7%).反应结束后,通过简单的酸碱调整,可使催化剂回收和重复使用.循环使用5次,催化剂的回收率均在93~97%之间,催化剂的催化活性和立体选择性无明显改变.