生物质两性吸附剂的合成及其对Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的去除

以麦草为原料、以三乙胺和氯乙酸分别为氨基和羧基官能团接枝反应剂,制备秸秆基两性吸附剂;以产品对Cu(II)和Cr(VI)的去除效果为指标,考察了合成过程中单一影响因素,并结合正交实验得出优化改性条件。结果表明,氯乙酸投加量是影响两性秸秆改性效果的主要因素,温度的影响最小;优化改性条件为:当固定阳离子型麦草秸秆投加量为6.69g时,氢氧化钠投加量、氯乙酸投加量、反应温度和反应时间分别为5mL、3.402g、60℃和2.5h。该吸附剂对Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的最大吸附量可达到90.9和241.1mg/g。     

功能化有序介孔碳对重金属离子Cu(II)、Cr(VI)的选择性吸附行为

以三嵌段共聚物F127为模板剂, 酚醛树脂为碳源, 正硅酸乙酯为硅源, 三组分共组装合成介孔碳?氧化 硅纳米复合物, 再经HF去除氧化硅, 得到有序介孔碳(OMC). X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、低温 N2吸脱附(BET)等测试表明, 所得样品具有高度有序的介孔结构, 比表面积和孔容分别为1330 m²·g^-1和2.13 cm³·g^-1, 平均孔径6.4 nm. 对其先氧化、后氯化、再胺化, 得到不同胺基接枝量的胺化介孔碳(C-NH₂(m), m为加入的乙二胺的质量(g)). 傅里叶变换红外(FT-IR)光谱表征结果证实, 胺基官能团成功接枝到有序介孔碳表面.TEM测试表明介孔碳的有序孔道结构得到了较好的保持. 以有序介孔碳、胺化介孔碳作吸附剂对Cu(II)、Cr(VI)进行选择性吸附研究. 结果表明: 功能化修饰前, 样品对Cu(II)、Cr(VI)饱和吸附量分别为213.33、241.55 mg·g^-1; 修饰后饱和吸附量可分别达到495.05、68.21 mg·g^-1. 功能化介孔碳表现了较强的选择性吸附Cu(II)的能力.     

Crystal Structures of Co（II） and Cu（II） Complexes and Ammonium Salt Involving Ethylenediamine

The Co（II） complex I and ammonium salt II were synthesized from the direct reaction of 1,2-ethylenediamine and cobaltous acetate tetrahydrate and manganese acetate tetrahydrate in anhydrous ethanol. Treatment of N,N＇-bis（salicylidene）ethylenediamine with Cu（OAc）2·H2O results in the formation of Cu（II） complex III. C14H37CoNaO8 （I）： triclinic, space group P1, a = 8.6296（12）, b = 12.0291（17）, c = 12.1108（17） A, α = 75.335（2）, β = 69.991（2）, γ = 72.248（2）°, V= 1109.4（3） A3, Z = 2, ρcaloa = 1.342 g/cm3, the final R= 0.0342 for 4817 observed reflections with I 〉 2σ（I） and Rw = 0.1263 for all data. C6H16N204 （II）： space group P1, a = 5.5513（10）, b = 5.5589（11）, c = 7.4437（14） A, α = 94.332（4）, β = 104.497（4）, γ = 103.487（4）°,V= 214.06（7） A3, Z = 1, ρcalcd = 1.398 g/cm3, the final R = 0.0431 for 829 observed reflections with I〉 2σ（I） and Rw = 0.1263 for all data. C14H37CuN40 （III）, space group P21/n, a = 9.050（9）, b = 18.434（17）, c = 11.659（11） A, β = 107.134（19）°, V= 1859（3） A3, Z = 4, ρcalcd =1.443 g/cm3, the final R = 0.0616 for 3308 observed reflections （O 〉 2σ（I）） and Rw = 0.1229 for all data. Their structures were all determined by X-ray diffraction, elemental analysis and IR.     

Cellulose Functionalization via ATRP Grafting of Glycidyl Methacrylate for Cr（VI） Adsorption

Cellulose was first grafted with glycidyl methacrylate （GMA） in an ionic liquid via atom transfer radical polymerization （ATRP） and then the introduced epoxy groups were reacted with ethanediamine （EDA） to obtain an amino adsorbent. The grafting copolymer and the obtained adsorbent were characterized by FTIR, aH NMR, TEM and SEM. The results showed that the grafted copolymers had grafted polymer chains with well-controlled molecu- lar weight and polydispersity, the polymerization was a controlled system. The cellulose adsorbent had numerous micropores on the surface and showed high performance for Cr（VI） adsorption. The adsorption behavior was pH dependent and the sorption equilibrium was achieved within 2 h on the adsorbent.     

Cu（Ⅱ）—Mn（Ⅱ）—Cu（Ⅱ）异三核配合物合成与磁性研究

分子磁体化合物的设计合成是近年来迅速发展的一个新兴前沿领域[1 ,2 ] ,它涉及化学、物理、材料等诸多领域 ,多核配合物体系是分子磁体化合物中研究最为广泛和深入的一类体系。在多核金属配合物中 ,异多核体系的分子磁性研究尤为引人注目。有关草胺酸类、草酰胺类、草酸根类、二肟类和氰根类多原子桥异多核配合物分子磁体的设计合成已有综述报道[3] 。硫氰酸根可以将多个顺磁性金属离子桥联成一维、二维或三维分子 ,但有关硫氰酸根桥异多核配合物磁性研究的报道比较少[4,5] ,本文报道二个硫氰酸根桥联异三核配合物的合成与磁性研究。1　实…     

超支化胶原纤维吸附剂对Cr(VI)的吸附特性和机理研究

超支化聚合物改性胶原纤维(CF-HBPN)作为吸附剂处理含Cr(VI)模拟废水,研究了CF-HBPN吸附Cr(VI)时溶液pH、吸附剂用量和Cr(VI)初始浓度等对去除效率的影响;采用XPS,SEM-EDS等分析检测方法对CF-HBPN表面组成和结构进行表征,探索吸附机理.结果显示:CF-HBPN对Cr(VI)的去除率随溶液pH降低而升高,在pH为3.0时达到最大,随吸附剂用量增大而增大,随Cr(VI)初始浓度增加而减小.CF-HBPN对Cr(VI)的吸附容量随吸附剂用量增加而减小,随Cr(VI)初始浓度增加而增加,最后趋于稳定.30℃时,4.0 g L-1的CF-HBPN对50 mg L-1Cr(VI)溶液的去除率可达99.57%,最大吸附容量为38.94 mg g-1.0.18 mol L-1的NaOH溶液对吸附Cr(VI)后的CF-HBPN解吸效果最好.SEM-EDS分析结果表明CF-HBPN表面较粗糙,是一种具有空间网状结构的材料,吸附过程存在离子交换.XPS分析结果表明Cr(VI)主要吸附在CF-HBPN表面,铬酸根阴离子与质子化氨基的静电吸附作用为主要吸附作用.     

A STUDY ON THE KINETICS OF EXCHANGE REACTIONS OF W（VI） OR Mo（VI） WITHIN人MACROPOROUS ANION EXCHANGE RESIN（D290） PHASE

The exchange behaviors of WO4^2-,MoO4^2-,H2W12O46^6- and Mo8O26^4- anions within macroporous exchange resin(D290) phases have been studied.The values of diffusion constant(B),inner diffusion coefficient(D^-),retarted time(τd) half-exchange-period(t1/2), and activation energy(ΔE） were found from the kinetic analyses.A new method to separate W(VI) and Mo(VI) from each other was also suggested.     

纳米Fe@SiO2一步合成及其对Cr(VI)的去除

利用液相还原与改进的St(o)br法相结合,在不使用表面改性剂和氨水的条件下,通过向原硅酸乙酯(TEOS)和氯化铁混合溶液直接添加硼氢化钾,一步合成了二氧化硅包覆的纳米铁复合材料(Fe@SiO2).通过X射线粉末衍射(XRD)仪、能量色散X射线仪(EDAX)、透射电子显微镜(TEM)、紫外-可见(UV-Vis)吸收分光光度计、傅里叶红外(FTIR)光谱仪、X射线光电子能谱仪(XPS)等对所得样品的形貌、结构和组成进行表征.将制备的Fe@SiO2用于水体中Cr(VI)还原去除并考察了TEOS添加量对其去除能力的影响.结果表明Fe@SiO2具有清晰的核壳结构,多孔的SiO2层包裹1-2个球形纳米铁粒子.纳米铁粒径主要分布在20-30 nm之间,随着TEOS投加量的增加,SiO2层变厚,纳米铁核具有更好的分散性.与未包覆型纳米铁相比,Fe@SiO2对Cr(VI)的去除能力显著提高.TEOS投加量为0.1 mL所制备的Fe@SiO2对Cr(VI)去除能力(以Fe的质量计算)达到最大,为466.67 mg·g-1,而未包覆型纳米铁仅为76.35 mg·g-1.     

石墨烯负载零价纳米铁材料的合成及去除水中Cr(VI)的研究

以石墨粉为原料,采用改良Hummers方法合成石墨烯,然后通过液相还原法制备出石墨烯负载纳米铁材料(Graphene-supported nanoscale zero-valent iron,G-nZVI),借助扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱分析仪(FTIR)进行表征,并以G-nZVI为反应材料,研究其对水体中Cr(VI)的去除效率,结果显示:室温下,当G-nZVI投加量为0.4g/L,Cr(VI)的初始浓度为20 mg/L,初始pH值为3.0时,Cr(VI)的去除率在2h内可以达到95%以上。G-nZVI具有磁性,使用后可通过外加磁力除去,以防对水体的二次污染,具有较好的应用前景。     

μ－4，4＇－联吡啶桥联三核Cu（Ⅱ）配合物的合成和磁性

合成了３种以４，４＇－联吡啶为桥联配体的三核环状Ｃｕ（Ⅱ）配合物［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３·（ｐｈｅｎ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·２Ｈ＿２Ｏ（１）、［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３］（ｂｐｙ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·Ｈ＿２Ｏ（２）和［Ｃｕ＿３（４，４＇－ｂｐｙ）＿３·（ＮＯ＿２－ｐｈｅｎ）＿３］（ＣｌＯ＿４）＿６·６Ｈ＿２Ｏ（３）。经元素分析、电导、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率等方法进行了表征，推定该配合物具有以４，４＇－联吡啶为扩展桥的结构。利用Ｈｅｉｓｅｎｂｅｒｇ模型求得交换参数Ｊ值为－０．２３ｃｍ－１（１）和－０．９０ｃｍ－１（３），表明配合物中金属离子间仅有很弱的反铁磁交换作用．     

载铁（Ⅲ）—配位体交换棉纤维素吸附剂对饮用水中砷（V）和氟联合去除的研究

使用新型载铁（Ⅲ）－配位体交换棉纤维素吸附剂，通过静态和动态吸附实验，研究了饮用水中砷酸钠[砷（V）]和氟化钠（氟）联合去除的效果和浓度因素的影响以及吸附剂经过反复吸附－洗脱再生－再吸附后性能的稳定性。结果表明，该吸附剂能够高效、高选择性地联合去除高砷（V）和高氟。吸附柱的饱和吸附容量可高达15mg/g干重，反复使用中饱和体积的相对标准偏差小于0.5%，柱处理出水的各项有关指标均符合我国生活饮用水卫生标准，特别是砷（V）的质量浓度低于0.010mg/L，符合世界健康组织（WHO）推荐的饮用水严格砷标准。说明该吸附剂在砷氟共存的地区具有很好的应用前景。     

Fe_3O_4/Py/PAM磁性荧光纳米粒子的制备及应用于废水中Cr(VI)的测定

本文采用层层自组装法合成了具有良好水溶性的功能化磁性荧光Fe3O4/Py(芘)/PAM(聚丙烯酰胺)纳米粒子.利用其磁性,能够对该粒子进行简单有效的分离纯化,并可以对待测粒子进行富集以提高其检测灵敏度.利用Cr(VI)对该复合粒子水溶液的荧光猝灭,建立了测定Cr(VI)的荧光分析法,讨论了反应机理.在最佳实验条件下,该方法的线性区间为0.1～14.0μgmL-1,检测限为0.02μgmL-1.常见的共存离子不干扰测定,该方法可用于环境废水中Cr(VI)的测定.     

草酸根桥联的含膦配体新型Cu（Ⅱ）－Co（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性

草酸根桥联的含膦配体新型Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性包建春，倪行，孙岳明，徐正（南京师范大学化学系，南京，２１００２４）（东南大学化学化工系）（南京大学配位化学研究所）关键词草酸根桥，膦，Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ），磁性以膦作配体的草酸根...     

化学修饰石墨探针预富集－石墨炉原子吸收法测定Cr（Ⅵ）和Cr（Ⅲ）

本文将化学修饰石墨探针选择性预分离富集和石墨炉探针原子化测定的高灵敏度结合起来，建立了用ＴＯＰＯ修饰的石墨探针络合富集Ｃｒ（Ⅵ）、Ｎａｆｉｏｎ修饰的石墨探针交换富集Ｃｒ（Ⅲ）的双修饰石墨探针顺序预分离富集、石墨炉探针原子化法测定水体中Ｃｒ（Ⅵ）和Ｃｒ（Ⅲ）的方法。Ｃｒ（Ⅲ）的检出限为１．０３ｎｇ／ｍＬ，线性范围为０～５１ｎｇ／ｍＬ。Ｃｒ（Ⅵ）的检出限为０．３７ｎｇ／ｍＬ，线性范围为０～８１ｎｇ／ｍＬ。用Ｃｒ（Ⅲ）与Ｃｒ（Ⅵ）合成样品进行回收实验，回收率对Ｃｒ（Ⅲ）与Ｃｒ（Ⅵ）分别为９５％～９８％与９８％～１０２％，利用所建立的方法测定了清华运河水样和实验室自来水样，获得了满意的结果。     

Mo（W）－Cu（Ag）－S原子簇化合物的研究现状

本文在研究Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ原子簇化合物的低热固态合成化学基础上，详细地对该类簇合物进行了归纳，从中提出：１．（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；ｎ＝２，３，４）作为配体中心．２．氧原子在簇合物中仅作为端基，不参与同其他金属成键．３．单个ＭＳ４（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）基团最多只能键合六个Ｃｕ（Ａｇ）原子，即最大核数为七．４．迄今为止所有Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ－Ｓ原子簇化合物中Ｃｕ均为＋１价．５．预计合低价态Ｍｏ（Ｗ）的这类簇合物将会有很大进展．     

改性活性炭对水溶液中Cr(Ⅲ)吸附的研究

铬的化合物均有毒 ,其中以Ｃｒ(Ⅵ )的毒性最大。它不仅对消化道和皮肤有刺激性 ,而且有致癌作用。铬的冶炼及其使用会造成污染 ,用改性活性炭进行吸附是消除Ｃｒ污染的重要方法。本文制取了阴阳离子交换容量高的改性活性炭 ;对溶液的ｐＨ以及吸附时间对溶液中Ｃｒ(Ⅲ )的脱出率进行了讨论 ;同时探讨了在不同介质中活性炭表面对Ｃｒ(Ⅲ )的吸附作用。1　实验部分1 1　主要仪器和药品主要仪器 :2 5型酸度计 ,72 1型分光光度计 ,ＨＹ 2调速多用振荡器 ,化学吸附仪ＣＨＥＭＢＥＴ 30 0 0 ,管式炉。主要药品 :以天津市华东试剂厂生产的活性炭(…     

[WS4Cu2（Py）4]的合成及晶体结构

(NH_4)_2WS_4、CuCl和(n-Bu)_4NBr在Ar气氛中,90℃下反应10 h,所得产物先后经CH_2Cl_2与CH_3OH处理,得一桔红色晶体。该晶体与吡啶反应,即得到桔红色针状晶体[WS_4Cu_2(Py)_4],属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=14.109(1),b=12.704(1),c=14.071(1);β=96.97(1)°;Z=4。结构用重原子法解出,经最小二乘法修正,偏离因子R=0.027。     

MSCB吸附剂去除水体中Ni~(2+)、Cu~(2+)、Cr(Ⅵ)的机制研究

以NaOH和二硫化碳对甘蔗渣进行了改性,通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)对改性蔗髓纤维(MSCB)进行表征并研究了MSCB去除水中Cr(Ⅵ)、Ni~(2+)、Cu~(2+)的性能。结果表明,MSCB吸附重金属离子的平衡时间为30~60 min,处理含Cr(Ⅵ)浓度在10~40 mg/L范围内的废水去除率达97%以上,比改性前蔗髓纤维(SCB)对Cr(Ⅵ)的吸附率(23.7%)提高了74.35%。对含Ni~(2+)浓度30~60 mg/L的废水去除率达98%以上,吸附容量达59.12 mg/g、对Cu~(2+)浓度在20~55 mg/L废水的去除率在90%以上,吸附容量达49.9 mg/g。对电镀废水中Cr(Ⅵ)处理率达96.69%,吸附量8.16mg/g,出水浓度0.93 mg/L;Ni~(2+)去除率达99.13%,吸附量51.89 mg/g,出水浓度1.06 mg/L,水质澄清。