合成三氯甲硅烷中多氯硅烷与甲基氯硅烷的形态分析

合成三氯甲硅烷中常含有多氯硅烷类和甲基氯硅烷类物质。目前对它们的研究仅限于理论方面,而实验研究较少。本文采用气相色谱质谱联用技术对合成的三氯甲硅烷中含有的多氯硅烷进行了解析,确认主要成分是六氯乙硅烷,其次是六氯乙硅氧烷和五氯乙硅烷;通过间接测试的方法实现了甲基氯硅烷与三氯甲硅烷、四氯化硅在HP-5ms色谱柱上的完全分离,并确认甲基氯硅烷类主要是甲基二氯硅烷、二甲基氯硅烷、甲基三氯硅烷。     

含氯硅烷/聚硅氧烷改性环氧树脂

含氯硅烷/聚硅氧烷改性环氧树脂;环氧树脂;α;ω-二氯聚二甲基硅氧烷;一氯三甲基硅烷;二氯二甲基硅烷;电子封装     

甲基氯硅烷低沸物的分离分析

选用DB-624毛细管色谱柱,用气相色谱法对直接法合成的26种甲基氯硅烷低沸物(LBR)组分(其中包括难分离的物质对甲基二氯硅烷和2-甲基-2-丁烯)进行分离.考察了柱温和载气流速对分离效果的影响,发现柱温和载气流速均较低时,分离效果较好.采用气相色谱质谱联用和气相色谱保留时间对照2种方法对组分进行了定性分析,根据色谱保留时间和质谱图的信息,确定了LBR组分结构,并对其进行了定量分析.结果表明,四甲基硅烷、二甲基氯硅烷和甲基二氯硅烷是LBR的主要活性成分,而2-甲基-1-丙烯、2-甲基丁烷和2-甲基-2-丁烯是LBR的主要杂质.方法操作简便、快速、效率高,适用于甲基氯硅烷生产控制中的快速分析和其工业分离的方法研究.     

甲基氯硅烷初产品的组成分析

以气相色谱和色谱-质谱联用技术分析了甲基氯硅烷初产品的组成,对于其中的2-甲基-2-丁烯与甲基二氯硅烷的色谱重叠峰,采用醇解反应处理,并以样品中不会醇解的四甲基硅烷做参照来计算其含量。     

氯硅烷改性蒙脱土的制备与性能

基于氯硅烷与羟基的反应性,用氯硅烷对蒙脱土进行化学改性,FTIR证实硅烷已接枝到了蒙脱土上,WAXD表明,在极性分散剂中,硅烷成功地插层到了蒙脱土的片层间;而在非极性分散剂中,硅烷插层到蒙脱土片层间的量少,测定了蒙脱土阳离子交换容量(CEC),改性后其CEC值大幅度降低,分散性实验表明,由于改性后的蒙脱土颗粒以及片层间的相互作用力得到极大降低,其在水中和甲苯中的分散性更好.     

氯硅烷的气相色谱分析

采用涂邻苯二甲酸二乙酯的气相色谱柱对用化学气相沉积法制备ＳｉＣ纤维的主要原料——氯硅烷直接进样分析,在较短的时间内即可得知每批原料的差异。实验表明,方法操作简便、快速,重复性和精密度较好,重复６次的变异系数均＜１％。可用于ＳｉＣ纤维原料的质量监测。     

硅烷化剂-苯基二甲基氯硅烷的合成研究

苯基二甲基氯硅烷是一种空间位阻封闭剂,保护剂。由于分子中的Si-Cl键很活泼所以能与有机化合物中含活泼氢的官能团（如羟基、羰基、羧基、氨基等）反应,取代其中的活泼氢,其衍生物在酸及碱条件下比三甲基醚类更为稳定。有机化合物中的活泼氢被硅烷基取代后,变成化学稳定性很高的中间产物,且其它基团的反应活性不受影响;反应结束后,通过催化水解或醇解反应,可在不影响分子中其余部分前提下脱去硅烷基,恢复被保护的活泼氢。     

氯化反应合成聚甲基氯硅烷的研究

以四氯化碳为氯化剂。利用聚甲基硅烷(PMS)Si-H键的反应活性。在室温条件下即可通过氯化反应制备PCMS。研究发现。随着反应时间的增长。硅氢反应程度增大,所得PCMS的氯含量相应增大。但分子量分布变化不大。PCMS仍保持其离域结构;同时。PMS分子的支化程度越高,氯化反应的速度越快。PCMS的结构以^1H-NMR和^29Si CP MAS-NMR等手段予以表征和确认。初步讨论认为反应属于自由基反应,四氯化碳对Si-H具有较高的选择性。     

乙醇-三乙胺法选择滴定γ-氯丙基二乙氧基氯硅烷中硅-氯官能团

γ-氯丙基二乙氧基氯硅烷中的硅-氯官能团是非常活泼的基团。在三乙胺存在下,能与乙醇反应,放出氯化氢,游离的氯化氢与三乙胺立即生成三乙胺盐酸盐沉淀。在此条件下,γ-氯丙基中的碳-氯官能团不发生反应。因此,以乙醇-三乙胺混合溶液作为滴定液,当甲基橙指示剂由红变黄时,即是硅-氯官能团的滴定终点。 (一)主要试剂三乙胺:AR级。无水碳酸钾干燥后,压入钠丝(每500ml三乙胺压入2g钠),最后蒸馏收取。配成30.0％三乙胺无水乙醇溶液(2.2619mol/L)。测试样品:工业品γ-氯丙基三乙氧基硅烷(含有γ-氯丙基二乙氧基氯硅烷),济南市生产。     

甲基取代的氯硅烷甲醇醇解合成烷氧基硅烷

以有机氯硅烷与甲醇反应制备的烷氧基硅烷是有机硅工业的基本原料之一 ,也是有机硅工业中的重要中间体[1 ] 。本文以二甲基、三甲基氯硅烷和甲醇为原料 ,采用溶剂法的醇解方法来合成烷氧基硅烷 ,从醇解温度、溶剂种类及其滴加方式等影响因素 ,考察了甲醇醇解的难易程度和目的产物的得率 ,初步对其醇解规律进行了探讨。1　实验方法1 1　甲基一甲氧基硅烷的合成在 1 0 0ｍｌ三颈瓶中加块状金属钠 5 0克 ,缓慢滴加 35 0克甲醇 ,制得甲醇钠 -醇饱和溶液 ,备用。在三颈瓶中加入 1 0ｍｌ二甲苯作溶剂 ,氮气保护下 ,同时缓慢滴加甲醇钠 -醇饱和…     

数种芳基卤甲基硅烷的合成

将甲基氯甲基氯硅烷与苯基或对氯苯基溴化镁作用,可制得含苯基或对氯苯基的甲基氯甲基硅烷[(CH_(?))_((?)-n)(Ar)_nSiCH_2Cl]。这些氯甲基硅烷与碘化钾在丙酮溶液中作用,可得相应的碘甲基硅烷。由于三苯基氯甲基硅烷与碘化钾反应太慢,相应的碘化物系借Grignard 试剂与碘作用合成。作者等并测定其中若干亲核取代反应的速度常数,结果说明苯基增多,反应速度大为降低,而对氯苯基则影响很小。     

甲基苯基氯硅烷和苯基三氯硅烷混合物的GC-MS分析

使用GC—MS分析热缩合法生产的氯硅烷粗单体时,发现甲基苯基二氯硅烷和苯基三氯硅烷在HP-5毛细管柱上难以得到有效的分离。采用过量甲醇对粗产品氯硅烷进行甲氧基化后,甲基苯基二氯硅烷和苯基三氯硅烷相应的甲氧基化产物在色谱柱上能得到有效的分离,可为其色谱分析提供依据。     

含二茂铁核的硅有机衍生物的合成

合成了一系列含二茂铁核的硅有机衍生物.试图从环戊二烯基三甲基硅烷与FeCl₂在二乙胺存在下制取1,1'-双(三甲基硅烷基)二茂铁,由于Si-C键的断裂,未获预期产物而得二茂铁. 为了合成双有机硅基二茂铁,采用了两种方法.方法之一是从1,1'-二茂铁二钠与相应的三烷基氯硅烷反应制得1,1'-双(三甲基硅烷基)二茂铁、1,1'-双(三丁基硅烷基)二茂铁和1,1'-双(二甲基苯基硅烷基)二茂铁.为了取得单取代硅烷基二茂铁,采用二茂铁锂,但一般得单和双取代衍生物的混合物,它们很难分离;如减少有机氯硅烷用量,则可得纯的单取代乙烯基二乙基硅烷基二茂铁.另一方法是将三甲基-γ-氯丙基硅烷的格氏试剂与二乙酰基二茂铁反应制得含二茂铁核的双叔醇.     

硅有机化合物Ⅰ.——应用Wurtz反应合成四芳基硅烷

(1)应用Wurtz反应合成包含两种不同取代基的四芳基硅烷,其中包括三苯基对甲苯基硅烷、二苯基二-(对甲苯基)硅烷、和2,7-二甲基-9,9-二苯基-9,10-硅氧杂-9,10-二氢化蒽,后者是一个有硅、氧两种杂原子的杂环化合物。 (2)用Wurtz反应合成邻位有取代基的芳基硅烷时,一般得不到四芳基硅烷,而只得三取代的氯硅烷。     

甲基氯硅烷的乙醇解速度

(1)二甲基二氯硅烷和甲基三氯硅烷的部分醇解,产物的收率很高,达到97.7—98.9%。用分馏方法可以确定各步产物的成分,因此可以应用 Fuoss 方程式计算这两种氯硅烷逐步竞争醇解的反应速度常数比。在下列反应中(CH_6)_2SiCl_2+C_2H_5OH(?)(CH_6)_2Si(OC_2H_5)Cl+HCl(CH_6)_2Si(OC_2H_5)Cl+C_2H_5OH(?)(CH_6)_2Si(OC_2H_5)_2+HClCH_(?)SiCl(?)+C_2H_5OH(?)CH_(?)Si(OC_2H_5)Cl_2+HClCH_(?)Si(OC_2H_5)Cl_2+C_2H_5OH(?)CH_6Si(OC_2H_5)_2Cl+HClCH_(?)Si(OC_2H_5)_2Cl+C_2H_5OH(?)CH_6Si(OC_2H_5)_6+HCl求得 K_1:K_2=17:2;K_3:K_4:K_5=60:27:2。(2)以二甲基乙氧基氯硅烷和甲基二乙氧基硅烷进行相互竞争醇解,求得 K_2:K_(?)=1∶4.6。另以三甲基氯硅烷和二甲基乙氧基氯硅烷进行相互竞争醇解,(CH(?))(?)SiCl+C_2H_5OH(?)(CH_(?))(?)SiOC_2H_5+HCl求得 K_6:K(?)=1:7。 (3)整理上列结果,得到三种不同官能度的甲基氯硅烷的逐步竞争和相互竞争醇解反应速度常数比为:K_1∶K_2∶K_3∶K_4∶K_5∶K_6=60∶7∶960∶430∶32∶1可以看出在甲基氯硅烷分子中,甲基或乙氧基数目增加,均使氯原子的醇解速度降低,而甲基的影响较乙氧基为大。     

可控降解超支化聚碳硅氮烷的合成与表征

通过锂化四甲基二乙烯基二硅氮烷分别与甲基氢二氯硅烷和二甲基氢氯硅烷的亲核取代反应合成了AB4和AB2型单体AB4M和AB2M,两种单体通过Karstedt催化剂催化的硅氢加成反应分别生成聚碳硅氮烷PAB4M和PAB2M.单体和聚合物的结构通过FT-IR、1H-NMR、13C-NMR、29Si-NMR和体积排除色谱-多角度激光光散射联用(SEC-MALLS)技术进行了表征,结果表明,单体的结构与设计结构相符合;单体聚合时主要以α-硅氢加成方式为主;聚合物具有超支化结构并由N(Si—C)3链节和大量端基双键组成.PAB4M和PAB2M的重均分子量分别为7800和5860g/mol,分子量分布系数分别为2·54和2·31·对PAB4M稳定性的初步研究表明,该聚合物对氯硅烷和在中性条件下对水稳定,但在HCl水溶液中可以降解,且通过控制HCl浓度可以调节其降解速度,从而实现对其控制降解.     

γ-（甲基丙烯酰氧基）丙基二甲基氯硅烷的合成

利用自制的催化剂C,通过甲基丙烯酸烯丙酯和二甲基氯硅烷的硅氢加成反应制备了γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基二甲基氯硅烷。与经典的Speier催化剂相比,自制催化剂具有更高的催化活性,显著地降低了反应温度,且缩短了反应时间,同时考察了反应条件对催化剂活性和反应结果的影响。     

聚甲基硅烷的合成与封端

利用Wurtz反应合成聚甲基硅烷 ,研究两类溶剂对其组成、分子结构和分子量的影响 .FT IR和1 H NMR及2 9Si NMR分析表明 ,以甲苯为溶剂 ,可以避免在溶剂化过程中Kumada重排的发生 ;而以THF 正己烷 (1∶6 ,V V)为溶剂 ,聚甲基硅烷容易支化和形成Si—CH2 —Si结构 .研究发现 ,聚甲基硅烷具有复杂的端基结构 ,封端剂的加入量影响着最终合成聚甲基硅烷的质量 .     

外光源大屏幕电视机的油膜合成——1,3,5-三甲基-1,3,5-三苯基-1,5-二邻苯基苯氧基-三硅氧烷的合成

电视油膜是外光源大屏幕电视机的成像介质,是化学合成材料。本文仅报导其油膜1,3,5-三甲基-1,3,5-三苯基-1,5-二邻苯基苯氧基-三硅氧烷(下称化合物I)的合成。我们参考了 James G.Murray等报导的资料,采用以甲基苯基二氯硅烷为主要原料,首先制得甲基苯基邻苯基苯氧基氯硅烷,再制备成其硅醇,最后与甲基苯基二氯硅烷进行缩合反应,经减压蒸馏,收集235     

氯硅烷改性对Y沸石结构的影响

用２９Ｓｉ，２７ＡｌＭＡＳＮＭＲ，ＸＲＤ及化学分析法研究了氯硅烷改性Ｙ沸石的结构及组成变化，结果表明改性过程伴有脱铝和补硅作用，并同时有大量非骨架铝碎片形成．非骨架铝有两类，一类是２７ＡｌＭＡＳＮＭＲ可测的，另一类是不可测的．改性沸石的酸性可能来源于非骨架铝碎片．对各催化剂上甲苯歧化反应的考察表明，由于改性沸石酸度适中，是较ＨＹ沸石优良的催化剂．