环氧乙烷和环氧丙烷共聚物及其盐复合物的结晶与熔融

环氧乙烷和环氧丙烷共聚物及其盐复合物的结晶与熔融齐力，林云青，陈东霖（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词环氧乙烷环氧丙烷共聚物，高分子固体电解质，结晶，熔融聚环氧乙烷（ＰＥＯ）及其盐复合物等￣［１，２］是一类高分子固体电解质，但ＰＥ...     

环氧乙烷和环氧丙烷共聚体系的等温结晶和熔融

环氧乙烷（ＥＯ）和环氧丙烷（ＰＯ）共聚体系的等温结晶前期符合Ａｖｒａｍｉ方程。ＰＯ组分含量增加，Ａｖｒａｍｉ指数ｎ值由１．８到２．４，体系的结晶生长速率与共聚体系的组成和结晶度有关，ＥＯ／ＰＯ共聚体系的平衡熔点随ＰＯ含量的增加而降低。随Ｔｃ增大，△Ｈｍ与△Ｓｍ呈线性降低。     

环氧乙烷和环氧丙烷共聚物及其LiClO4复合物的热性能

用ＤＳＣ研究了环氧乙烷和环氧丙烷共聚物（ＥＯ／ＰＯ）及其ＬｉＣｌＯ＿４复合物的组成与热性能的关系，结果表明，结晶熔融热溶随ＰＯ的增加而减少，同时，结晶度下降，电导率上升；Ｏ／Ｌｉ＝２０的试样在２次升温中产生冷结晶；热历史影响聚合物的热性能。     

碱溶性无规共聚物表面活性剂的合成及在乳液聚合中的应用研究

合成了碱溶性无规共聚物聚 (甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸乙酯 甲基丙烯酸 ) (MMA EA MAA) ,并对其结构、表面活性进行了表征研究 .以合成的P(MMA EA MAA)作高分子表面活性剂 ,进行甲基丙烯酸丁酯的乳液聚合 .研究了反应温度 ,引发剂浓度 ,表面活性剂浓度等因素对反应速率 (Rp)的影响 .结果表明 ,聚合速率随引发剂浓度 ,表面活性剂浓度的增加而增加 ;该体系的表观活化能为 85 19kJ·mol- 1 .用透射电镜 (TEM)表征了所制备的乳胶粒子形态 ,乳胶粒子呈较明显的核 壳结构 .     

FTIR与13C NMR研究丁戊共聚物的微观结构及序列分布

采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)分析了丁戊共聚物的微观结构,发现采用磷酸酯钕体系得到的丁戊共聚物组成不同,其聚丁二烯链节的顺式-1,4含量为93.1％～97.7％,聚异戊二烯链节的顺式-1,4含量为97.0％～ 97.5％.采用差示扫描量热仪(DSC)测试了丁戊共聚物的玻璃化转变温度,发现丁戊共聚物具有良好的耐低温性能,其玻璃化转变温度随着异戊二烯含量的增加而提高,稍偏离Fox方程,经修正得到的公式为Tg=1.03TgIWI+TgBWB.采用Kelen-Tudos法计算得到丁二烯和异戊二烯的竞聚率分别为1.21和0.73,二者乘积接近于1,表明丁戊共聚物为无规结构.利用碳核磁谱(13C NMR)对丁戊共聚物进行分析,对其二元序列进行了归属,计算得到丁戊共聚物的二元序列浓度以及聚丁二烯链节和聚异戊二烯链节的数均序列长度;采用Bernoullian模型和Markov模型验证了丁戊共聚物的序列分布,发现其序列分布更符合Markov模型,表明磷酸酯钕体系催化丁戊共聚合时,活性链有末端效应.     

胆甾醇丙烯酸酯／甲基丙烯酸丁酯无规共聚物的研究

胆甾醇丙烯酸酯／甲基丙烯酸丁酯无规共聚物的研究李安东，宋襄玉，周恩乐（中国科学院长春应用化学研究所高分子物理开放研究实验室，长春，１３００２２）关键词胆甾醇丙烯酸酯，甲基丙烯酸丁酯，高分子液晶，相态转变近来场致显示受到极大重视［１，２］，但对含有胆甾...     

环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚醚链结构的核磁共振研究

本文用NMR波谱方法研究了无规共聚醚(EPO)的链结构。首先对EPO的~1H和~(13)CNMR谱进行了讨论。并从序列结构随环氧丙烷(PO)含量的改变,分析了EPO的二元组序列和三元组序列结构,从~(13)C实验谱中归纳出EPO的取代基参数(SCS),清楚地揭示了EPO的~(13)C谱,SCS参数和序列结构之间的关系,在此基础上计算了EPO系列共聚物的序列分布和数均序列长度。     

环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的研究进展

综述了环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的聚合机理聚合工艺及其应用.环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的聚合按其催化剂体系的机理可以分为阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合三类,其中阳离子聚合应用较少.在环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合生成共聚醚的反应中,不同的反应工艺条件对生成的聚醚有着很大的影响.同样比例的环氧乙烷和环氧丙烷,因聚合反应器设计、反应器种类、起使剂种类催化剂种类与用量温度加料方式端基结构等的不同,所合成的共聚醚会产生不同的结构和性能.环氧乙烷环氧丙烷共聚形成的聚醚可以分为嵌段共聚醚和无规共聚醚两类.其中,嵌段共聚醚可以分为EPE和PEP两类.     

Electrocatalytic Synthesis of Propylene Carbonate from CO_2 and Propylene Oxide

The electrocatalytic synthesis of propylene carbonate(PC) from CO2 and propylene oxide(PO) was studied under mild conditions(PCO2=1.01×105 Pa, t=25 ℃). Influences of solvents, supporting electrolytes, the passed charge, the nature of electrodes and the current density(j) on the yield of PC were investigated to optimize the electrolytic conditions, with the maximal yield to be 46.2%, the selectivity of propylene carbonate is 100%. The reduction of propylene oxide in the absence and presence of CO2 was examin...     

环氧乙烷环氧丙烷开环聚合反应动力学研究

环氧乙烷和环氧丙烷由于具有较高的环张力,因而容易发生开环聚合。本文综述了环氧乙烷合环氧丙烷开环聚合反应的动力学研究进展,考察了环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合反应的机理,分别讨论了各类催化剂体系中环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合的动力学常数、两者的竞聚率及开环聚合产物的分子量分布,并指出了开环聚合反应动力学研究对于环氧乙烷和环氧丙烷的开环聚合研究及工业应用的重要性。     

用于丙烯气相一步氧化制环氧丙烷的Ag-MoO3/分子筛催化剂

用浸渍法制备了一系列以各种分子筛为载体、银及氧化钼为活性组分的负载型催化剂。在以分子氧为氧化剂，且原料气中不添加任何抑制剂的情况下，采用微反-色谱联合装置考察了催化剂对丙烯气相一步氧化制环氧丙烷的催化性能。结果表明，Ag含量、反应温度、载体及助剂对催化剂环氧化性能的影响非常明显。以MCM-41为载体的Ag-MoO3催化剂具有较好的催化性能，在300℃下，环氧丙烷的选择性和氧气的转化率可分别达到55．4％和2．2％；另外，0．1％NaCl改性的20％Ag5％MoO3/NaZSM-5催化剂在350℃下，环氧丙烷的选择性从未改性的9．1％提高到34．7％。     

Fe—Al配位催化环氧丙烷均聚

用于环氧丙烷开环聚合的催化剂为有机金属化合物和稀土络合物等,在对于铁系催化剂催化丁二烯聚合、马来酸酐与苯乙烯共聚和邻苯二甲酸酐与环氧丙烷共聚的研究基础上,我们首次将这一类催化剂用于环氧化物的开环均聚上,发现Fe(acac)3-Al(i-Bu）3催化剂具有良好的催化活性,并进行了产物结构和反应动力学的研究,结构分析表明Fe(acac)3-Al(i-Bu）3催化剂体系具有良好的立体定向性。     

稀土三元催化剂催化二氧化碳/环氧丙烷/环氧环己烷的三元共聚合研究

在稀土三元催化剂(三氯乙酸稀土配合物/二乙基锌/甘油)催化下实现了二氧化碳、环氧丙烷及环氧环己烷的三元共聚合.该催化剂对二氧化碳与环氧环己烷共聚的催化活性比对二氧化碳与环氧丙烷共聚的高.增加反应单体中环氧环己烷的比例可提高共聚物中环己撑碳酸酯的含量,大幅度改善共聚物的耐热性.     

INFLUENCE OF DIALKYLZINC IN RARE-EARTH TERNARY CATALYST ON THE COPOLYMERIZATION OF CARBON DIOXIDE AND PROPYLENE OXIDE

Rare-earth ternary catalysts Y（CCl3COO）3-ZnR2-glycerin were prepared for the copolymerization of carbon dioxide and propylene oxide （PO）, where dialkylzincs （ZnR2） were diethylzinc, di（n-propyl）zinc, di（n-butyl）zinc, di（i-propyl）zinc, di（i-butyl）zinc, di（s-butyl）zinc,respectively. The Y（CCl3COO）3-ZnR2-glycerin catalysts displayed the highest catalytic activity at the molar ratio of Y（CCl3COO）3：ZnR2：glycerin = 1：20：10. In the same copolymerization condition, catalysts containing dialkylzincs with branched alkyl group showed lower catalytic activity than that with primary alkyl group. For those catalysts including dialkylzincs with primary alkyl group, their catalytic activity decreases with increasing number of carbon atom in the alkyl group with the following sequence： Y（CCl3COO）3-ZnEt2-glycerin 〉 Y（CCl3COO）3-Zn（n- Pr）2-glycerin〉Y（CCl3COO）3-Zn（n-Bu）2-glycerin. However, the alkyl group in the dialkylzinc does not influence the insertion of PO into the propagation chain end.     

Propylene oxide-ethylene oxide block copolymers as demulsifiers for water-in-oil emulsions,I. Effect of molecular weight and hydrophilic-lipophylic balance on the demulsification efficiency

Summary A series of propylene oxide (PO)-ethylene oxide (EO) block copolymers with differentEO/PO ratios and molecular weights have been prepared and tested for their demulsification potency in breaking synthetic water-in-benzene emulsions stabilized by asphaltenes. Their partition coefficients between benzene and water were determined by means of UV absorption. NMR spectroscopic analysis was used for determining the actualPO/EO ratios of these block copolymers. The effects of hydrophilic-lipophilic balance (HLB) and molecular weight of the prepared surfactants on their demulsification efficiency were investigated. It was found that the demulsification efficiency is directly proportional to both HLB and molecular weight.

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Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockcopolymere als Emulsionsbrecher für Wasser-in-Öl-Emulsionen, 1. Mitt. Effekt des Molekulargewichts und des Hydrophilie-Lipophilie-Gleichgewichts auf die Effizienz der Emulsionsbrechung

Zusammenfassung Eine Reihe von Propylenoxid (PO)-Ethylenoxid (EO) Blockcopolymeren mit verschiedenenEO/PO-Verhältnissen und Molekulargewichten wurden hergestellt und auf ihre Effizienz bezüglich des Brechens von durch Asphalt stabilisierten synthetischen Wasser/Benzol-Emulsionen untersucht. Ihre Verteilungskoeffizienten zwischen Benzol und Wasser wurden mittels UV-Spektroskopie ermittelt. DasPO/EO-Verhältnis wurde NMR-spektroskopisch bestimmt. Die Effekte von Hydrophilie-Lipophilie-Gleichgewicht (HLB) und Molekulargewicht auf die Effizienz der Wirkung wurden untersucht. Das Emulsionsbrechungsvermögen ist direkt proportional zu HLB und indirekt proportional zum Molekulargewicht.