离子缔合作用

离子缔合作用杨家振，孙柏，宋彭生（辽宁大学化学系沈阳１１００３６）（中科院青海盐湖研究所西宁８１０００８）水广泛的存在于自然界之中，许多重要的无机，分析和生化反应都包活有电解质，并且很容易在水溶液中进行。因此，电解质溶液一直是物理化学研究的中心课题，...     

疏水性缔合作用的研究

在水溶性高分子中引入疏水性基团会对其性质产生重要影响,主要表现在疏水性基团在水溶液中发生疏水性缔合引起的流变学性能的改变。文章详细阐述了疏水性缔合的概念与表现形式,以及对水溶性高分子进行疏水改性的方法和对疏水性缔合进行研究的方法。     

氢键缔合体的分子力场和振动光谱的研究

氢键缔合体的分子力场和振动光谱的研究孙泽民，王丰，唐作华，鄢国森（四川大学化学系，成都，６１００６４）关键词氢键，力常数，振动频率氢键缔合体的结构在一定程度上受单体间氢键作用的影响，而振动光谱对分子结构及其坏境的变化极为敏感，故其在探讨分子间氢键方面...     

凝固点降低法研究某些脂肪胺的自缔合作用

本工作利用计算机技术改进加热式凝固点测量装置的数据采集系统. 改进后装置的混合物凝固点测量再现性为±0.001 K; 溶剂偏摩尔过量自由能测量再现性为±0.1 J.mol~(-1). 用凝固点降低法测量正丙胺、异丙胺、正丁胺, 异丁胺、正戊胺、异戊胺、二乙胺、二异丙胺、三乙胺、三正丁胺分别与苯和对二甲苯构成二元混合物的溶剂活度系数. 并使用一个包含物理相互作用的三参数连续缔合模型拟合实验数据. 结果表明该模型能较好地刻画所研究的二元缔合混合物。     

介电法研究溶液中分子间的缔合作用(I)

磷酸三丁酯(TBP)是一种重要的萃取剂,它已广泛地应用于许多金属的提取工艺中。在萃取过程中,水在两相间的转移对萃取过程产生重要影响。一些实验表明,TBP分子是通过氢键与水生成1∶1缔合物形式萃取水分子。但对该缔合物的物理化学性质研究尚未见报导。我们运用静态介电研究法,通过测定溶液介电常数,并应用向无限稀释外推手段,进一步证明TBP与H_2O的缔合作用,并测得TBP·H_2O缔合物的摩尔极化度、偶极矩和缔合平衡常数,进而求得缔合反应的自由能。     

几种聚合物分子间激基缔合作用的研究

作者合成并纯化了聚[对苯二甲酸(聚四亚甲基醚二醇)酯](PPTMGTP)、聚[2、6-萘二甲酸(聚四亚甲基醚二醇)酯](PPTMGNDC)和聚[2,6-萘二甲酸(环氧丙烷-四氢呋喃共聚醚二醇)酯](PCPEGNDC)等三个新聚合物,测定了它们的凝胶渗透色谱和数均分子量,对它们在良溶剂和不良溶剂溶液中的荧光进行了研究, 严格地用实验证明了PPTMGTP溶液中链内非相邻激基缔合作用的存在, 进一步以链内非相邻攀基缔合作用为探针研究了高分子在溶液中的形态随溶剂和浓度的变化, 用激基缔合物荧光相对强度的浓度依赖性测出高分子线团开始感觉到邻近有其它线团存在而收缩的浓度C_s(PPTMGNDC氯仿溶液的C_s = 2.61×10^-3g/ml, PPTMGNDC乙酸乙醋溶液的C_s =4.0×10^-2g/ml)。首次提出用C.划分高分子溶液稀浓区和亚浓区的界限的新欢点,以链内非相邻和链间激基缔合作用为探针确定了高分子溶液链段空间密度趋于均一的浓度C⁺(PPTMGNDC级仿溶液C⁺ = 7.02×10^-2g/ml),认为C⁺是高分子溶液由亚浓区到浓区的转变浓度。     

疏水修饰聚丙烯酸共聚物在水溶液中的缔合作用

丙烯酸类共聚物具有良好的增稠,分散,成膜和絮凝等性能,因而在涂料,皮革,油漆,颜料及油田开发等领域具有广泛的用途^[1],但当体系中可溶性盐类含量高时,该类水溶性大分子的使用效果不降,而疏水修饰共聚物可克服原聚合物对高价金属离子敏感的缺陷^[2],疏水修饰共聚物在水溶液中可缔合成胶束状团簇（MLCs),造成大分子的流体动力学尺寸增大,从而使溶液粘度增大,MLCs的疏水微区可增溶油类物质,因此疏水修饰大分子可作为含高价离子浓度体系的流度控制剂^[3],本文利用荧光探针技术^[4,6]探讨了丙烯酸丁酯－丙烯酸－甲基丙烯酸共聚物在纯水和盐水溶液中的缔合作用。     

PVP/HEC分子间缔合作用机理探讨

通过粘度、紫外光谱、红外光谱和DSC谱的测定,探讨了PVP/HEC分子间的缔合机理.结果表明,PvP/HEC复合体系相对于单一体系产生了粘度的负协同效应,NaCl的加入使单一体系和复合体系的粘度均下降;在紫外可见吸收光谱中,PVP/HEC复合体系的最大吸收波长λmax相对于PVP、HEC各自的λmax都发生红移;PVP/HEC复合物的红外光谱在2370 cm-1出现新的吸收峰;DSC谱中复合物的峰温高于简单混合物,而其焓变低于简单混合物,这一切均证明HEC与PVP之间未发生疏水缔合,而是HEC的羟基与PVP的羰基之间通过氢键缔合成复合物,复合物的分子链排列较为紧密.     

煤中氢键类型的研究煤中氢键类型的研究

采用真空红外光谱技术清晰地观察到了碳含量７３～８８ｗ％（ｄａｆ）的四个煤样及其溶剂抽出物中的五种羟基的不同氢键缔合类型，并通过原位热解红外光谱技术研究了它们的热稳定性。结果表明，它们的热稳定性顺序为：ＯＨ…π＜ＯＨ…Ｎ＜ＯＨ自缔合≈环状四聚体ＯＨ＜ＯＨ…醚氧。     

聚氧乙烯辛基酚醚与β-环糊精的缔合作用

用聚氧乙烯辛基酚醚(OP)作荧光探针研究了OP和β-环糊精(β-CD)的相互作用.结果表明,OP分子的正辛基基团和苯基基团被包络在β-CD空腔内;用1-溴代萘(BN)分子作磷光探针进一步考察了OP与β-CD分子的缔合方式及对BN分子所产生的空间效应,OP分子的正辛基以绕曲的方式位于β-CD空腔中,因空间效应使β-CD空腔进一步包络BN的能力下降.     

核苷酸的自缔合作用——质子化和金属离子的配位效应

众所周知,核酸—即DNA和RNA是生命遗传过程中最重要的生物大分子,核酸降解产生多个核苷酸,因此,核苷酸是组成核酸的基本结构单元。研究核苷酸的性质对了解核酸及揭开生命遗传的奥秘有重要意义。不仅如此,某些核苷酸还是许多重要生命过程如酶催化反应中不可缺少的辅助因子。核苷酸在活细胞的代谢及能量传递过程中都起着重要作用。如三磷酸腺苷(ATP),现在已知的酶反应中有六分之一需要ATP或有关嘌呤辅助因子参加,据     

基于芘荧光行为的表面活性剂胶束及其与酶缔合作用研究

采用芘作为外源荧光探针,对4种类型表面活性剂(RL,SDS,CTAB和Tween 80)的胶束化过程及其与纤维素酶、漆酶缔合的特征进行探讨。在各表面活性剂的浓度变化范围为0.01～4倍CMC(临界胶束浓度)条件下,不同类型的表面活性剂所引起的芘荧光行为变化存在差异。结果表明:芘荧光强度的变化与表面活性剂的性质、浓度和荧光猝灭因子有关。纤维素酶因与表面活性剂和芘发生疏水性吸附,使芘荧光I1/I3值减小。而在漆酶介入下,芘的荧光强度显著减小,但I1/I3值与不含酶体系的特征相似,这与漆酶中含有Cu2+以及漆酶的强亲水性有关。在高于临界胶束浓度时,生物表面活性剂RL与酶缔合的稳定性高于SDS。     

二元混合离子液体的电导率与离子间的缔合作用

在293.15-323.15 K范围内, 测定了13种常见离子液体及其25组混合体系的电导率. 利用Vogel-Tammann-Fulcher (VTF)方程对电导率数据进行拟合, 并通过方程式中的拟合参数分析了离子液体混合后其阴阳离子间缔合作用的变化规律. 结果表明,在相同温度下, 离子液体的阳离子侧链越短,阴离子电荷越分散, 阴阳离子间的氢键作用力越弱,离子液体的电导率越大, 其中阴离子的影响比阳离子更明显.混合离子液体中离子间的缔合作用不仅与阴阳离子的种类有关,而且与混合物的组成有关.     

用光度法测定物种溶液状态的缔合数和缔合度

以分光光度法研究物种的溶液状态,提出了新的模型测定缔合数和缔合度并使之定量化。经过联吡啶和罗丹明6G体系验证,表明该方法准确可靠。     

氢键缔合在白酒陈酿过程中的作用

品酒师品尝贮存三十多年的陈酿老酒,酒精度虽在四十度以上,但在味觉上只相当于十五度酒所引起的刺激感觉。一些人认为这是由于醇-水缔合作用的结果;赤星等人研究了贮存年数不同的蒸馏酒的电导率变化,发现电导率随贮存年数增加而下降,认为这是由于分子间缔合作用生成了较稳定的溶液结构之故。一种看法认为在陈酿过程中,醇-水分子间氢键缔合形成缔合群团,减少了乙醇的刺激性,使味道变醇和了。那么,醇-水分子间缔合作用对陈酿过程到底有多大影响?陈酿使酒的品质变好的主要原因是什么呢?这一直是人们十分关注的问题,在酿造科学中占有重要地位。     

脂肪族α-氨基酸疏水自缔合作用的流动微量热法研究

建立了水溶液中脂肪族α- 氨基酸疏水自缔合相互作用的化学模型, 根据模型方程对由精密流动微量热法测得的α- 氨基酸水溶液的稀释焓数据进行回归分析, 得到等步自缔合作用的平衡常数(K)、焓变(ΔHm)和熵变(ΔSm)等热力学参数, 发现焓、熵之间存在很好的补偿关系. 同时计算了溶液中水的偏摩尔过量熵(SE1), 并根据脂肪族α- 氨基酸的水化模型对结果进行了讨论. 建立的化学模型参数能在一定程度上解释McMillan- Mayer模型中的同系焓作用系数的物理意义.     

煤中氢键类型的研究

采用真空红外光谱技术清晰地观察到了碳含量７３－８８ｗ％的四个煤样及其溶剂抽出物中的五种羟基的不同氢键缔合类型，并通过原位热解红外光谱技术研究了它们的热稳定性。