甾体植物生长激素的研究 Ⅵ.从猪去氧胆酸简法合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮关键中间体——Δ~2-6-酮胆烯酸甲酯

我们已报道从猪去氧胆酸合成具有油菜甾醇内酯1和β-蜕皮甾酮2的 A、B 环结构单元的甾体化合物,在此合成中,我们以猪去氧胆酸3为原料,经过6-酮化合物4等化合物制得Δ~2-6-酮胆烯酸甲酯(5),5即为合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮的关键中间体.但是从猪去氧胆酸甲酯制备4时选择性不高,常伴有约30%产率的双酮6,本文报道从双酮6合成5的简法.     

从猪去氧胆酸合成具有油菜甾醇内酯和β-蜕皮甾酮的A,B环结构单元的甾体化合物

本文报道以猪去氧胆酸为原料,分别采用OsO_4及Prevost-Woodward反应引进2,3-双羟基的方法,获得了具有油菜甾醇内酯1和β-蜕皮甾酮2A,B环结构单元的中间体11和13.     

甾体植物生长激素的研究 VI. 从猪去氧胆酸简法合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮关键中间体-Δ^2-6-酮胆烯酸甲酯

报导了用TMS-Cl和锌汞齐处理3,6-二酮-5β-胆酸甲酯生成Δ^2-6-酮-5α-胆烯酸甲酯的反应. 得率为67%, 后者为合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮的关键中间体.     

甾体植物生长促进剂的研究——Ⅻ.一个构成油菜甾醇内酯及其一类物侧链的新方法

本文报道从猪去氧胆酸出发,通过呋喃负离子与22-甾醛的反应以构成油菜甾醇内酯及其一类物侧链,获得了一个合成油菜甾醇内酯及其一类物的关键中间体。     

甾体植物生长促进剂合成的研究 Ⅶ.从猪去氧胆酸合成2α,3α-双羟基-7-氧杂-6-酮-23,24-双失碳-B-高碳-5α-胆甾酸和2α,3α-双羟基-7-氧杂-6-酮-24-失碳-B-高碳-5α-胆甾酸

从猪去氧胆酸(5)经一系列化学反应制得两个油菜甾醇内酯类似物,2和6.     

甾体植物生长促进剂合成的研究VII: 从猪去氧胆酸合成Zα, 3α-双羟基-7-氧杂-6-酮-23,24-双失碳-B-高碳-5α-胆甾酸和2α, 3α-双羟基-7-氧杂-6-酮-24-失碳-B-高碳-5α-胆甾醇

从猪去氧胆酸经一系列化学反应制得两个油菜甾醇内酯类似物.2α, 3α-双羟基-7-氧-6-酮-23,24,-双失碳B-高碳-5α-胆烷酸和2α, 3α-双羟基-6-酮-24-失碳-B-高-7-氧-5α-胆烷酸.     

甾体植物生长促进剂的研究——Ⅸ.22R-和22S-24,25,26,27,28-五失碳油菜甾醇内酯的合成

从猪去氧胆酸合成了两个新的油菜甾醇内酯类似物2和3。它们的22-碳构型经其钼配合物的CD测定分别确定为R和S。     

甾体植物生长促进剂的研究 IX:22R-和22S-24, 25, 26, 27, 28-五失碳油菜甾醇内酯的合成

从猪去氧胆酸合成了两个新的油菜甾醇内酯类似物2和3, 它们的22-碳构型经其钼配合物的CD测定分别确定为R和S。     

甾体植物生长促进剂的研究 IX:22R-和22S-24, 25, 26, 27, 28-五失碳油菜甾醇内酯的合成

从猪去氧胆酸合成了两个新的油菜甾醇内酯类似物2和3, 它们的22-碳构型经其钼配合物的CD测定分别确定为R和S。     

猪去氧胆酸的化学Ⅰ.△~5-7-酮胆烷酸甲酯系列的还原研究

猪去氧胆酸(1)是我国甾体资源之一,它和有生理活性的鹅去氧胆酸(2),熊去氧胆酸(3)在结构上十分相似。从猪去氧胆酸(1)合成2和3的关键是保留A/B环顺式稠合,同时使6α-羟基移位成7α-或7β-羟基。文献报道     

甾体植物生长调节剂的研究——ⅩⅩ.从猪去氧胆酸立体选择性合成26,27-双失碳油菜甾醇内酯和26,27-双失碳香蒲甾醇

本文报道从猪去氧胆酸立体选择性地构成26,27-双失碳油菜甾醇内酯的侧链。关键步骤是20-碳醛化合物3与2-锂-2-异丙基1,3-二噻烷4的高立体选择反应,同时报道了26,27-双失碳香蒲甾醇11的合成,它是新化合物,它的生物活性正在测定之中。     

甾体植物生物调节剂的合成XXⅢ.'从猪去氧胆酸立体选择性合成牡蛎甾醇和油菜甾醇

牡蛎甾醇和油菜甾醇是从猪去氧胆酸所犁20-碳醛为起始物,各经六步反应合成的,总产率分别为48-57%和52-54%.合成的关键步骤是Claisen重排反应.     

甾体植物生物调节剂的合成XXⅢ.'从猪去氧胆酸立体选择性合成牡蛎甾醇和油菜甾醇

牡蛎甾醇和油菜甾醇是从猪去氧胆酸所犁20-碳醛为起始物,各经六步反应合成的,总产率分别为48-57%和52-54%.合成的关键步骤是Claisen重排反应.     

甾体植物生长调节剂的合成 XXIII.从猪去氧胆酸立体选择性合成牡蛎甾醇和油菜甾醇

牡蛎甾醇和油菜甾醇是从猪去氧胆酸所得的20-碳醛6为起始物,各经六步反应合成的,总产率分别为48-57%和52-54%.合成的关键步骤是Claisen重排反应.     

甾体植物生长激素的研究II:从猪去氧胆酸立体选择性合成(22S,23S)-香蒲甾醇

本文报道以猪去氧胆酸为原料,立体选择性地合成(SS2,23S)-香蒲甾醇,合成的关键步骤是用Li2Cu3(CH3)5立体专一地转化烯丙醇苯胺基甲酸酯10和13成为11和用OsO4-NMO在化合物16的不饱和侧链上立体选择性羟基化。     

甾体植物生长激素的研究 Ⅱ.从猪去氧胆酸立体选择性合成(22S,23S)-香蒲甾醇

本文报道以猪去氧胆酸为原料,立体选择性地合成(22S,23S)-香蒲甾醇。合成的关键步骤是用Li_2Cu_3(CH_3)_5立体专一地转化烯丙醇苯胺基甲酸酯10和13成为11和用OsO_4-NMO在化合物16的不饱和侧链上立体选择性羟基化。     

25,26,27-三失碳-B-高-7-氧-6-酮-5α-胆甾-3α,24-二醇的合成

本文报道以3α-羟基-6-羰基-5α-胆烷酸甲酯(3)为原料经六步反应合成了油菜甾醇类似物25,26,27-三失碳-B-高-7-氧-6-酮-5α-胆甾-3α,24-二醇(9a).总产率14%.9a的促进植物生长作用是24-表油菜甾醇内酯的60%.     

猪去氧胆酸化学——Ⅳ.从猪去氧胆酸立体选择性合成熊去氧胆酸和鹅去氧胆酸的新法

本文报道以猪去氧胆酸甲酯(4b)为原料立体选择性合成熊去氧胆酸(1)和鹅去氧胆酸(3)的新方法。从猪去氧胆酸甲酯出发经8步反应得熊去氧胆酸(1),总收率26％。经7步反应得鹅去氧胆酸甲酯(3b),总收率31％。     

从猪去氧胆酸立体选择性合成油菜甾醇内酯及其一类物的研究

油菜甾醇内酯(1)是一个新型的甾体植物生长激素。从猪去氧胆酸立体选择性合成油菜省醇内醋及其一类物的研究,尚来见文献报道。本论文包括三部分工作。     

某些胆酸及去氧胆酸肟类化合物的合成

从胆酸和去氧胆酸出发,经过不同反应,将甾核以及支链上的取代基分别转化为羰基及酯基,然后和盐酸羟胺反应引进肟基,合成了六个新的甾体肟类化合物:7-羟基-12-氧代-3-肟基胆酸甲酯(5)、7,12-二氧代-3-肟基胆酸甲酯(6)、12-氧代-3,7-二肟基胆酸甲酯(7)、3,7,12-三肟基胆酸甲酯(8)、12-氧代-3-肟基去氧胆酸甲酯(12)、3,12-二肟基去氧胆酸甲酯(13)。通过NMR和IR对合成物5~10的结构进行了表征。