V2Ga5的晶体结构

本文利用单晶与粉末衍射方法测定了V₂Ga₅的晶体结构。V₂Ga₅属四方晶系,其单相区约为VGa₂—V₂Ga₅。在18℃的点阵常数是a=8.9540?,c=2.6892?,每个晶胞含有二个化合式量,空间羣为D_4h⁵—P4/mbm。V原子与Ga原子分别占据在4(h)与8(i),2(d)的等效位置上。参数为:x相似文献   

含铋层状结构铁电体PbBi4Ti4O15和SrBi4Ti4O15的X射线衍射数据的测定

用衍射仪和Guinier聚焦相机收集了含秘层状结构铁电体PbBi₄Ti₄O₁₅SrBi₄Ti₄O₁₅的X射线粉末衍射图谱(Cu K_a),给出了d值大1.13?的88和76条衍射线的衍射数据和指标。它们都属正交晶系,空间群Bb2₁m(C_2v¹²),点阵常数和X射线理论密度为PbBi₄Ti₄O₁₅α=5.431?,b=5.459?,c=41.36?; z=4;D_x=7.986g/cm³.SrBi₄Ti₄O₁₅:α=5.428?,b=5.438?,c=40.94?;Z=4;D_x=7.447g/cm³.     

FeGa3的晶体结构

本文用X射线粉末法测定了FeGa₃的晶体结构,FeGa₃属四方晶系。在20℃的点阵常数是:a=6.2628?,c=6.5559?。每晶胞包含四个化合式量。空间羣为D_4h¹⁴——P4₂/mnm。Fe原子占据在4(f)等效位置上,Ga原子占据在4(c)及8(j)等效位置上;参数为:x_f=0.343,x_j=0.157,z_j=0.264。从结构看来,这是金属互化物的一种新类型。     

乙二胺四乙酸晶体结构的测定

乙二胺四乙酸的晶体结构,已经利用对称元素的方法测定,晶体属单斜晶系,空间羣为C_2h⁶,晶胞参数各为a=13.28?,b=5.64?,c=16.14?及β^*=83°45′,每个单胞中有四个分子。原子间的距离已计算出来,并加经讨论。从晶体结构来看,乙二胺四乙酸的两个羧基与两个氮原子形成分子内部的氢键。因此,乙二胺四乙酸只表现出二元酸的性质,分子的结构式应写成:     

两种新的SiC高层多型体——417R和453R

本文根据倒易点阵原理,详细分析了碳化硅劳埃照相中各种SiC三方多型体斑点和SiC基本类型6H斑点间的相互配置关系。这种关系共总结出不外乎十二种,本文提出利用这种关系,以及两6H类型斑点(hOl)间未知三方多型体的斑点数目,来计算未知多型体类型层数的方法。利用这一方法,对在实验室条件下以升华法制备的若干碳化硅单晶体进行了分析,发现了两种同时与6H类型连生的新的碳化硅高层多型体417R和453R,其空间群为R3m(C_3v⁵),点阵参数以六方晶胞表示时为 417R:α_H=3.0806?,c=1050.7?,z=417; 453R:α_H=3.0806?,c=1141.4?,z=453。以三方晶胞描述时则为 417R:α_R=350.4?,α=30.4′,z=139; 453R:α_R=380.6?,α=27.8′,z=151。     

五乙酰垂盆草甙元晶体结构测定

五乙酰垂盆草甙元系植物垂盆草的有效成份之一——垂盆草甙元的衍生物。化学式C₂₁H₂₇O₁₂N,属正交晶系,空间群为D₂⁴P2₁2₁2₁。晶胞参数α=19.756(3)?,b=17.013(3)?,c=7.482(1)?,晶胞内分子数z=4。以PW-1100四圆衍射仪收集衍射强度数据。在用直接法(MULTAN-78)测定晶体结构时曾遭     

3,4-次甲二氧苯甲酰哌啶的晶体结构测定

3,4-次甲二氧苯甲酰哌啶单晶属单斜晶系,空间群C_2k⁵-P2₁/c,晶胞参数α=10.381(2)?,b=7.163(2)?,c=16.951(3)?,β=107.51(5)°,晶胞内分子数z=4。用PW-1100四圆衍射仪收集衍射强度数据,独立衍射点2176个。以直接法(MULTAN-74)测定分子结构。结构参数的修正采用准对角矩阵最小二乘法,R=0.072(2176个衍射点)。由差值图获得全部氢原子位置。分子间以范德瓦耳斯力联系。     

七种新的SiC六方多型体

本文提出了用X射线劳埃法鉴定SiC六方多型体类型的方法。在详细地研究了xH类型与基本类型6H,15R和4H的倒易阵点间相互配置关系的基础上,推导出了这些具体关系,这种关系对于xH—6H来说仅有十二种,对于xH—15R仅有三十种,对于xH—4H仅有八种。上述的点间关系表和推求xH类型单位晶胞密堆积层数的公式同样可以普遍适用于以其他X射线照相法鉴定SiC六方多型体类型的工作中。用本文所提出的方法研究了许多实验室升华法制备的SiC单晶体以及部分工业SiC晶体。发现了七种六方SiC新多型体141H,80H,58H,55H,15H,9H和7H。新类型的定间羣为C_3v¹(C3m),六方晶胞c轴参数分别为:355.26?,201.57?,146.14?,138.58?,37.794?,22.676?和17.637?。     

对称元素在解释帕脱逊图中的应用

这篇文章是介绍一种新的解释帕脱逊图的方法,利用这个方法可以测定无重原子的晶体结构。应用这方法来测定乙二胺四乙酸的晶体结构,我们得到了一个很好的结果。乙二胺四乙酸的晶体属单斜晶系,空间群是C_2h⁶,晶胞参数为a=13.28?;b=5.64?,c=16.14?和β^*=83°45′。在(hol)方向投影的平面群为P₂。每个单胞中有四个对称中心。     

用两束真空紫外激光和离子速度成像方法测量12C16O分子在108000∽113200 cm-1能量范围的解离通道分支比：生成O(1D)通道的观测

本文利用两束可调谐真空紫外激光和离子速度成像的方法测量了CO在108000∽113200 cm^-1光解离通道分支比[C(³P₀)+O(¹D)]/{[C(³P₀)+O(³P)]+[C(³P₀)+O(¹D)]}和[C(³P₂)+O(¹D)]/{[C(³P₂)+O(³P)]+[C(³P₂)+O(¹D)]}. 本文先用一束真空紫外激光将CO分子激发至特定的高激发量子态并发生解离,接着用另一束真空外激光选择性地电离C(³P₀)和C(³P₂)并进行探测. 1VUV+1UV/visible共振增强多光子电离的方法大大提高了实验的探测灵敏度,使得之前没有观测到的较弱的吸收带也首次被观测到. 通过分支比的测量,发现自旋禁阻的解离通道C(³P₀)+O(¹D)和C(³P₂)+O(¹D) 只在某些分立的较窄能量范围内才能被观测到. 这可能是由于直接激发的高里德堡态和解离到上述自旋禁阻通道的价态在这些能量范围内发生了共振的自旋-轨道耦合相互作用.     

Mn3Ga的晶体结构

本文用X射线粉末法,测定了Mn₃Ga的晶体结构。Mn₃Ga属六角晶系。26.8at.%Ga的合金在20℃的点阵常数是:a=5.4065?,c=4.3537?,c/a=0.8053。空间群为D_6h⁴-P6₃/mmc。每个单胞含两个化合式量,其中6个Mn原子占据6(h)的位置,原子参数x_h=0.837,2个Ga原子占据2(c)的位置。这是一个畸变型的DO₁₉有序密堆积超结构。Mn-Ga采内相当于这个结构的均匀范围并不包括理想成分在内,而偏移在富Ga的一边。     

3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛S2激发态结构动力学 (cited: 3)

采用共振拉曼光谱和完全活性自洽场理论计算研究了3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛(DMAMP)光激发到S₂(ππ^*)态后的光物理性能．在B3LYP/6-311++G(d,p)水平计算确定了DMAMP与其三种异构体之间的基态异构化能垒,指认了振动光谱．采用涵盖紫外强吸收带的激光波长,获得了DMAMP在环己烷、乙腈和甲醇溶剂中的A-带共振拉曼光谱,含时密度泛函方法计算确定了该光谱中基频的相对强度,发现振动-电子耦合发生在S₂(ππ^*)态的Franck-Condon区域．CASSCF计算方法确定低单重和三重激发态、势能面锥形交叉点和系间窜跃点的激发能．共振拉曼光谱强度模式分析和CASSCF计算获得了DMAMP的A-带短时结构动力学和其后的衰变动力学表明,C1=O6和C2=C3之间的瞬时去共轭效应发生在S₂(ππ^*)态的Franck-Condon区域,激发态电荷重分布机制表明,C3和二甲氨基之间以及C1和C2之间的共轭增强效应发生在波包离开Franck-Condon区域后．C1=O6和C2=C3之间的去共轭效应使得-C3=N(CH₃)₂沿着C2-C3键旋转更加容易,C1-C2之间以及C3和N(CH₃)的共轭增强效应使得绕C1-C2和C3-N5旋转变得比较困难．这些表明DMAMP初始结构动力学沿着CI-1(S₂/S₀)交叉点展开,而沿CI-2(S₂/S₀)和CI-3(S₂/S₀)交叉点展开的几率可以忽略．提出了DMAMP分子受光激发从S_2,FC(ππ^*)经由各锥形交叉点和各系间窜跃点回到S₀或T_1,min的两个衰变通道.     

利用时间切片离子速度成像技术对AlO在193 nm的光解反应动力学研究

本文利用时间切片离子速度成像技术对AlO分子在193 nm下的光解反应动力学进行了研究. 实验通过产物Al⁺的离子速度和角度分布分析,发现了两个光解离反应通道,分别为中性AlO分子的单光子解离生成产物Al(²P_u)+O(³P_g)的通道,和AlO分子吸收两个光子电离产生AlO⁺进而解离生成产物为Al⁺(¹S_g)+O(³P_g)的反应通道. 每一个解离通道包括了AlO(v=0∽2)振动态的贡献,其中中性解离反应通道与离子解离反应通道相比,产物的各向异性参数对AlO的振动态依赖更大.     

氧化石墨烯负载的Pt单原子催化硼胺烷水解机理的理论研究

本文研究了氧化石墨烯负载Pt单原子(Pt₁/Gr-O)催化硼胺烷(NH₃BH₃)全水解反应机理,即一分子的NH₃BH₃生成三分子的氢气(H₂)的过程. 在水解路径中,首先吸附的硼胺烷连续断裂两个B-H键生成第一分子的H₂. 接着,一个H₂O分子与^*BHNH₃基团(^*表示吸附态)反应生成^*BH(H₂O)NH₃,其中伸长的O-H键断裂后形成^*BH(OH)NH₃. 然后,第二个H₂O与^*BH(OH)NH₃反应生成^*BH(OH)(H₂O)NH₃,在指向Pt₁/Gr-O表面的O-H断裂后,生成BH(OH)₂NH₃并脱附到水溶液中. 两个水分子脱氢产生的两个H原子脱附生成第二个H₂分子,且Pt₁/Gr-O催化剂恢复. 脱附后的BH(OH)₂NH₃在水溶液中水解生成第三个H₂分子. 纵观整个水解反应,H₂O分子和^*BHNH₃基团的结合是反应速控步,其反应能垒是16.1 kcal/mol. 因此,Pt₁/Gr-O有希望成为室温催化NH₃BH₃全水解催化剂.     

Excitation and dissociation of polyatomic molecules under the action of femtosecond infrared laser pulses

The effect of high-intensity femtosecond laser pulses (100–200 fs) in the near (0.8–1.8 μm) and medium (4.6–5.8 μm) IR ranges on the CF₂HCl, CF₃H, (CF₃)₂C=C=O, and C₄F₉COI molecules is examined. Irradiation of CF₂HCl and CF₃H molecules by 0.8-to 1.8-μm laser pulses with intensities of >40 TW/cm² (>4 × 10¹³ W/cm²) makes them dissociate to yield CF₃H and CF₄, respectively. The key mechanism of the dissociation of these molecules is field ionization and fragmentation. The excitation of the stretching vibrations of the C=O bond in the (CF₃)₂C=C=O and C₄F₉COI molecules by 4.5-to 5.8-μm femtosecond pulses produced no detectable dissociation up to a fluence of ∼0.5 J/cm² (or a intensity of ∼2.5 TW/cm²). Probable explanations of this observation are discussed. Original Russian Text ? V.M. Apatin, V.O. Kompanets, V.B. Laptev, Yu.A. Matveets, E.A. Ryabov, S.V. Chekalin, V.S. Letokhov, 2007, published in Khimicheskaya Fizika, 2007, Vol. 26, No. 4, pp. 18–25.     

南氨酸高氯酸盐的晶体结构及分子的绝对构型

南氨酸是一种新发现的天然氨基酸,其结构具有异于所有已知天然氨基酸的一些特点。本文叙述了利用X射线单晶体衍射方法对南氨酸高氯酸盐的晶体及分子结构所作的研究。从晶体的外形及X射线鉴定判明晶体属单斜晶系,劳埃(Laue)点羣为C_2h,宝间羣为P2₁;测得晶胞参数a=5.68?、b=12.78?、c=6.23?、β=107°26′。利用三维帕特逊(Patterson)函数求出全部原子在晶胞中的粗略位置,经修正后获得了有关分子及晶体的结构化学数据。利用氯原子的反常散射效应决定了南氨酸分子的绝对构型。本文还讨论了南氨酸分子及其高氯酸盐晶体的结构特点。     

无定形靶中离子注入的R,Rp,△Rp的理论计算

本文在Thomas-Fermi势能基础上,导出了全射程R的解析解:R=2/a[E^1/2-A₁(arctg(2E^1/2-f)/△^1/2+arctg f/△^1/2)+B₁ln((E^1/2-f)²)/(E-fE^1/2+d) ·d/f²],其中A₁,B₁,f,d和△均为与离子及靶的质量、原子序数有关的常数。结合导出的η=R/(R_p)(R_p指投影射程)比值的双曲线函数关系 η=F(μ)[A₂(μ)+(B₂(μ))/(ε^1/2+C)],和ω=R_p/△R_p(△R_p指投影射程的标准偏差)比值的线性关系ω=A₃(μ)ε^1/21/2+B₃(μ),可简便而又准确地计算R,△R_p,R_p.这里F(μ),A₂(μ),B₂(μ), B₃(μ)和A₃(μ)为μ的代数函数,μ为离子与靶的质量比,C是经验常数.并对η等关系式的物理意义作了讨论。上述公式的计算结果与Gibbons的数值解结果及有关实验结果作了比较,表明可用于元素半导体如Si、二元化合物如GaAs以及三元化合物如SiO₂等;既对较轻离子适用,也对重离子适用,具有一定的普适范围。     

化学计量的氧化钠团簇阳离子结构的离子迁移质谱法研究

本文通过离子迁移质谱法研究了氧化钠团簇阳离子(Na_nO_m⁺,n≤11)的稳定结构. 质谱结果表明化学计量组成Na(Na₂O)_(n-1)/2⁺ (n=3、5、7、9和11)系列是稳定的,并且NaO(Na₂O)_(n-1)/2⁺ (n=5、7、9和11)系列作为二级稳定系列. 为了获得这些团簇离子的结构,通过离子迁移率测量实验测定离子和氦缓冲气体之间的碰撞截面. 同时计算了这些组合物优化结构的理论碰撞截面. 结果表明,Na(Na₂O)_(n-1)/2⁺和NaO(Na₂O)_(n-1)/2⁺的结构除了n=9之外,其它具有相似结构框架. Na(Na₂O)_(n-1)/2⁺所有的化合键位于钠和氧之间. 另一方面,NaO(Na₂O)_(n-1)/2⁺中除了Na-O键之外,还存在一个O-O氧键,表明NaO(Na₂O)_(n-1)/2⁺具有过氧化物离子(O₂^2-)作为Na(Na₂O)_(n-1)/2⁺的氧化物离子(O^2-) 的替代物. Na(Na₂O)_(n-1)/2⁺和NaO(Na₂O)_(n-1)/2⁺两种稳定系列都是闭壳组合物. 这些闭壳特征对氧化钠簇阳离子的稳定性具有强烈影响.     

CH3OH在ZnO(0001)表面的光催化解离

本文利用266 nm波长的激光及程序升温脱附的方法研究了甲醇在ZnO(0001)表面的光催化反应. TPD结果显示部分的CH₃OH以分子的形式吸附在ZnO(0001)表面,而另外一部分在表面发生了解离. 实验过程中探测到H₂,CH₃^·,H₂O,CO,CH₂O,CO₂和CH₃OH这些热反应产物. 紫外激光照射实验结果表明光照可以促进CH₃OH/CH₃O^·解离形成CH₂O,在程序升温或光照的过程中它又可以转变为HCOO^-. CH₂OH_Zn与OH_ad反应在Zn位点上形成H₂O分子. 升温或光照都能促进CH₃O^·转变为CH₃^·. 该研究对CH₃OH在ZnO(0001)表面的光催化反应机理提供了一个新的见解.     

VOxH2O (x= 1——-5)团簇的结构及稳定性研究

用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/DZP水平上对H₂O分子与VO_x形成的团簇VO_xH₂O (x= 1---5)进行结构优化、能量和频率的计算,研究了团簇的稳定结构、稳定性和频率特性.结果表明VO_xH₂O (x= 1---5) 团簇的基态构型的电子态均为²A, 对称性均属C₁对称点群,其中x= 1, 4, 5时基态构型中水分子已被解离.水分子倾向于吸附在团簇VO_x上, 形成VO_xH₂O (x= 1---5)团簇. VO_xH₂O (x= 1---5)团簇中, VO_xH₂O (x= 1,4,5) 的化学活性小于VO_xH₂O (x= 2, 3)的化学活性.此外, H₂O体系与VO_x之间的结合强弱顺序为 VO₄H₂O > VO₅H₂O > VOH₂O > VO₃H₂O > VO₂H₂O. VOH₂O中离解出H原子的能量为2.88 eV和从VO₅H₂O中离解出OH基团的能量为2.38 eV, 均在可见光能量范围内,这两个化学过程有可能在可见光催化条件下进行.可以通过团簇的红外和拉曼谱特征, 初步判断水分子在VO_xH₂O团簇中是否离解.