Die IR-Spektren von Kobalt-, Nickel- und Zink-Orthovanadat

Infrared spectra of crystalline Co₃(VO₄)₂, Ni₃(VO₄)₂ and Zn₃(VO₄)₂ as well as the laser-Raman spectrum of the last mentioned compound are reported and discussed. A series of solid solutions of the type (Zn/Ni)₃(VO₄)₂ have also been prepared and investigated, in order to obtain a wider insight into the spectroscopic behaviour of this class of compounds in the 500-250 cm^–1 region. Comparisons with the formerly investigated isotypic Mg₃(VO₄)₂ allows to confirm some of the earlier statements and assignments in the light of additional experimental information.

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26. Mitt. der Reihe Orthovanadate und verwandte Verbindungen. 25. Mitt.:E. J. Baran, J. Mol. Struct., im Durck; 24. Mitt.:E. J. Baran undI. L. Botto; J. inorg. nucl. Chem., im Druck; 23. Mitt:M. E. Escobar undE. J. Baran, Z. anorg. allg. Chem., in Druck.     

Herstellung und Eigenschaften der Verbindungen Sr2(MnO4)OH und Sr2(MnO4)OH·2H2O

Zusammenfassung Es wird die Herstellung der Verbindungen Sr₂(MnO₄)OH und Sr₂(MnO₄)OH·2H₂O beschrieben. Die Gitterkonstanten wurden aus den entsprechenden Pulverdiagrammen berechnet. Die Infrarotabsorptions-und die Reflexionsspektren im Sichtbaren sowie das magnetische und thermische Verhalten wurden untersucht und kurz besprochen.

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Preparation and properties of the compounds Sr₂(MnO₄)OH and Sr₂(MnO₄)OH·2H₂O

Methods for preparation of the anhydrous compound formulated as Sr₂(MnO₄)OH and of its dihydrate are described. Unit cell parameters, which are the same for both substances, have been calculated from X-ray powder diagramms. Infrared absorption and visible reflectance spectra as well as the magnetic and thermal properties are also reported and briefly discussed.

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Mit 4 Abbildung     

Reaktionen der Siliciumtetrahalogenide mit 2,2′-Dipyridyl und mit 1,10-Phenanthrolin

Zusammenfassung In den Systemen Siliciumtetrahalogenid/2,2-Dipyridyl und Siliciumtetrahalogenid/1,10-Phenanthrolin bilden sich unter Wärmeentwicklung weiße bis leicht getönte röntgenkristalline Additionsverbindungen des Typs Hlg₄Si(dipy) bzw. Hlg₄Si(phen) mit SiHlg₄=SiCl₄, SiHCl₃ und SiBr₄. Mit SiJ₄ waren analog die gelben Verbindungen J₄Si(dipy) und J₄Si(phen)₂ zu erhalten. Methylchlorsilane reagieren mit den beiden Heterocyclen nicht. Pyrazin setzte sich nur mit SiJ₄ um, offensichtlich zu gelbem J₄Si(pyz)₄.

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The reaction of silicon tetrahalides (SiCl₄, SiHCl₃, SiBr₄) with 2.2-dipyridyl and 1.10-phenanthroline respectively results in white, or only slightly coloured crystalline addition compounds of the composition X₄Si(dipy) and X₄Si(phen), whereas SiI₄ formed the yellow compounds I₄Si(dipy) and I₄Si(phen)₂ and, with pyrazine, the yellow I₄Si(pyz)₄. Methylchlorosilanes did not react.

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Ausführliche Darstellung eines Diskussionsvortrages beim 1. Dresdener Symposium für Siliciumchemie, Mai 1958. Vgl. hierzu.

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65. Mitt.:U. Wannagat, K. Hensen undP. Petesch, Mh. Chem.98, 1407 (1967).

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Zugleich 5. Mitt. über Verbindungen von Nichtmetallhalogeniden mit Pyridin und seinen Homologen; 4. Mitt. siehe.

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Mit Auszügen aus der DiplomarbeitP. Petesch, T. H. Aachen 1958, und den DissertationenF. Vielberg, T. H. Aachen 1956, sowieK. Hensen, T. H. Aachen 1962.     

Methylthiomethylierung von Anilinen und Phenolen, 3. Mitt.: Darstellung von N-Aryl-S,S-dialkylsulfimiden

Zusammenfassung Aus Anilinen, die im aromatischen Ring mit CH₃, CH₃SCH₂, CH₃O, Cl, Br oder NO₂ substituiert sind, und Sulfoxiden wird in Anwesenheit von P₄O₁₀ und Triäthylamin eine Reihe von N-Aryl-S,S-dialkylsulfimiden erhalten. Diese Reihe umfaßt Verbindungen mit CH₃-, C₂H₅- und –(CH₂)₄-Gruppen am Schwefelatom. Das Sulfimid aus Mesidin lagert sich—formal analog zu einerSommelet—Hauser-Umlagerung—zum 2,4,6-Trimethyl-2-methylthiomethylcyclohexa-3,5-dien-1-imin um.

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Methylthiomethylation of anilines and phenols, III: Preparation of N-aryl-S,S-dialkylsulfimides

The synthesis of a number of N-aryl-S,S-dialkylsulfimides by reaction of anilines with sulfoxides in presence of P₄O₁₀ and triethylamine is given. This series includes compounds with CH₃-, CH₃SCH₂-, CH₃O-, Cl-, Br- and nitro-groups attached to the aromatic nucleus, resp., and with CH₃-, C₂H₅-or–(CH₂)₄-groups on the sulfur atom. The sulfimide obtained from mesidine is rearranged in formal analogy to aSommelet-Hauser rearrangement to 2.4.6-trimethyl-2-methylthio-methylcyclohexa-3.5-dien-1-imine.

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Als 1. Mitt. soll gelten:P. Claus, Mh. Chem.99, 1034 (1968).

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2. Mitt.:P. Claus undW. Vycudilik, Tetrahedron Letters1968, 3607.     

Synthesis and properties of colored copper-containing alkaline-earth phosphates with an apatite structure

Colored compounds A₅(PO₄)₃Cu_0.1OH _z , where A = Ba_1-x Sr _x (x=0,0.5,0.8), Sr_1-y Ca _y (y=0,0.2, 0.5, 1), and Ba_1/3Sr_1/3Ca_1/3 with an apatite structure containing copper ions in the hexagonal channels have been synthesized by the thermal treatment of the corresponding carbonates, oxides, and ammonium hydrophosphate at 1150°C. The use of the composition with A = Ba_0.5Ca_0.5 gives a multiphase product containing apatite (Ba_1-x Ca _x )₅(PO₄)₃Cu _y OH _z with x ∼ 0.2 as the major phase. The hexagonal lattice parameters of apatite depend linearly on the content of solid solution in the alkaline-earth metals. In the series of A = Ba, Ba-Sr, Sr, Sr-Ca, and Ca, the color of the samples changes smoothly from blue through violet to pink, whereas the samples with A = Ba_0.5Ca_0.5 and Ba_1-3Sr_1-3Ca_1-3 are light gray. The diffuse reflectance electronic spectra exhibit two absorption bands characteristic of the copper ions in the hexagonal channels. Their positions depend on the alkaline-earth metal content of the compound. The third characteristic band appears in the spectrum of calcium apatite. Its relative intensity increases when calcium is gradually replaced by strontium and especially by barium, which results in worsening and even loss of the sample color. These spectral changes are presumably due to the transition of some copper ions from the hexagonal channels to other positions of the crystal lattice.     

Über Verbindungen der Siliciumtetrahalogenide mit aromatischen N-Heterocyclen: Bestätigung und Berichtigung

Zusammenfassung Von den früher⁶ beschriebenen Additionsverbindungen zwischen Siliciumtetrahalogeniden und Pyridin bzw. seinen Homologen konnten J₄Sipy ₄ ⁷ und HSiCl₃ py ₂ eindeutig bestätigt und in ihren Eigenschaften wie einigen chemischen Reaktionen näher festgelegt werden. Nicht dagegen existieren Verbindungen zwischen SiJ₄ und Chinolin, -Picolin, Acridin oder Collidin. SiF₄ bildet bei direktem Einleiten in Chinolin eine bereits kurz oberhalb Raumtemperatur zersetzliche Additionsverbindung F₄Si(chin)₂.

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From addition compounds of silicon tetrahalogenides and pyridine, published⁶ in 1954, the somewhat doubtful J₄Sipy ₄ ⁷ and HSiCl₃ py ₂ could be confirmed and fixed in their properties as well as in some chemical reactions. On the contrary compounds between SiJ₄ and quinoline, -picoline, acridine and collidine do not exist. On passing SiF₄ directly into quinoline, an addition compound F₄Si(chin)₂ is formed which decomposes already at temperatures somewhat higher than room temperature.

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64. Mitt.:H. Bürger, M. Schulze undU. Wannagat, Inorg. Nucl. Chem. Letters3, 43 (1967).

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Zugleich 4. Mitt. über Verbindungen von Nichtmetallhalogeniden mit Pyridin und seinen Homologen; 3. Mitt.:U. Wannagat undG. Schindler, Angew. Chem.69, 784 (1957).

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Mit Auszügen aus der DissertationK. Hensen, Techn. Hochschule Aachen 1962.

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Mit Auszügen aus der DiplomarbeitP. Petesch, T. H. Aachen 1958.     

Die IR-Spektren einiger Metavanadate mit tetraedrischer Vanadin-Koordination

The infrared spectra of the isostructuralMVO₃ compounds (M=K, Rb, Cs, Tl, NH₄), consisting in an array of infinite tetrahedral chains, are reported and discussed with the aid of a simplified factor group analysis. In the case of NH₄VO₃ also the laser-Raman spectrum was recorded and analyzed. Force constants, mean amplitudes of vibration and other bond properties for the terminal VO₂ groups, as well as for the VOV chain units are estimated.

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17. Mitteilung der Reihe Orthovanadate und verwandte Verbindungen. 16. Mitt.:I. L. Botto undE. J. Baran, Z. anorg. allgem. Chem., im Druck; 15. Mitt.:E. J. Baran undI. L. Botto, Mh. Chem.107, 633 (1976).     

4,4′-Dipyridyl complexes of rare-earth thiocyanates

4,4-Dipyridyl complexes of rare-earth thiocyanates of the formulaLn(4-dipy)₂(NCS)₃·5H₂O (Ln = La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu, Y, 4-dipy = 4,4-dipyridyl) have been synthesized. The IR spectra of these compounds and other physical properties are discussed. The thermal decomposition of some compounds (in the order Gd ÷ Lu) has been investigated.

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4,4-Dipyridylkomplexe von Seltenerdmetallthiocyanaten

Zusammenfassung Es wurden 4,4-Dipyridylkomplexe des TypesLn(4-dipy)₂(NCS)₃·5H₂O mitLn = La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, Lu und Y dargestellt. Die IR-Spektren und andere physikalische Eigenschaften werden diskutiert und die thermische Zersetzung von einigen Verbindungen (in der Reihe Gd ÷ Lu) untersucht.

     

Substitution of barium for strontium in hydroxovanadate structure

A possibility of substitution of barium for strontium in Sr₁₀(VO₄)₆(OH)₂ is studied by X-ray powder diffraction and IR spectroscopy. According to X-ray powder diffraction data, single-phase solid solutions Sr_{10 ? x} Ba _x (VO₄)₆(OH)₂ are formed with x = 0–2.5 with an increase in the unit cell parameters.     

The compounds KAs4O6 X (X=Cl,Br, I) and NH4As4O6 X (X=Br,I): Hydrothermal syntheses and structure determinations

The crystal structures of five isotypic hexagonal compounds with general formulaMAs₄O₆ X [M=K, NH₄;X=Cl, Br, I; space group: P622;Z=1] were determined from 370 single crystal X-ray data and refined toR values <0.05. The structure type is characterized by neutral charged [As₂O₃] sheets arranged parallel (00.1). The As atoms of neighbouring two sheets point to each other and the sheets are combined by interlayeredM andX atoms, respectively. TheM atoms are coordinated to twelve oxygen atoms, theX atoms are coordinated to twelve arsenic atoms. In both cases the coordination polyhedron is a hexagonal prism. The compounds were synthesized by thermal treatments of cubic As₂O₃ and potassium or ammonium haloids in a saturated aqueous solution of potassium acetate resp. ammonia [500 K, saturation vapour pressure].

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Die Verbindungen KAs₄O₆ X (X=Cl, Br, I) und NH₄As₄O₆ X (X=Br, I): Hydrothermalsynthese und Strukturbestimmung

Zusammenfassung Die Kristallstrukturen der fünf isotypen hexagonalen Verbindungen mit der allgemeinen FormelMAs₄O₆ X [M=K, NH₄;X=Cl, Br, I; Raumgruppe: P622;Z=1] wurden anhand von 370 Einkristall-Röntgendaten bestimmt und aufR-Werte <0.05 verfeinert. Der Strukturtyp ist ausgezeichnet durch neutrale [As₂O₃]-Schichten, die parallel (00.1) angeordnet sind. Die As-Atome zweier benachbarter Schichten weisen jeweils aufeinander zu, und die Schichten selbst werden durch zwischengelagerteM- bzw.X-Atome verbunden. DieM-Atome werden jeweils von zwölf O-Atomen, dieX-Atome von zwölf As-Atomen umgeben. Das Koordinationspolyeder ist in beiden Fällen ein hexagonales Primsa. Die einzelnen Verbindungen wurden unter Hydrothermalbedingungen aus kubischem As₂O₃ und dem jeweiligen Kalium- oder Ammoniumhalogenid in einer gesättigten wäßrigen Lösung von Kaliumacetat bzw. Ammoniak synthetisiert (500 K, Sättigungsdampfdruck).

     

Über den Einbau von Fremdionen in γ-Al2O3, 5. Mitt.: Spektroskopische Untersuchungen

Zusammenfassung Der Einbau von Fremdionen in -Al₂O₃ wurde mittels Reflexionsspektroskopie untersucht. Als Kristallfeldindikator wurde Cr³⁺ verwendet. Um den Einfluß tetraedrisch koordinierter Kationen auf das Chromspektrum zu untersuchen, wurde Zn²⁺, Cd²⁺, Ga³⁺ und Ge⁴⁺ zusätzlich eingebaut. Der Einfluß oktaedrisch koordinierter Kationen wurde an Cr³⁺ und Sn⁴⁺ untersucht. Aus der Verschiebung des Chromspektrums durch den Einbau von Ca²⁺, Sr²⁺ und Ba²⁺ in -Al₂O₃ wurde die Art des Einbaues dieser Kationen bestimmt und der Mechanismus einer Stabilisierung von -Al₂O₃ durch Einbau von Fremdionen diskutiert.

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Reflection spectroscopy has been used to investigate the incorporation of foreign ions into -Al₂O₃, Cr³⁺ serving as a crystal field indicator. Zn²⁺, Cd²⁺, Ga³⁺ and Ge⁴⁺ where built in additionally to test the influence of tetrahedrally coordinated cations. The influence of cations with octahedral coordination was investigated by means of Cr³⁺ and Sn⁴⁺. The shift in the chromium spectrum observed after the incorporation of Ca²⁺, Sr²⁺ and Ba²⁺ was used to determine the type of incorporation. A mechanism of stabilisation of -Al₂O₃ after introduction of foreign ions is discussed.

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Mit 7 Abbildungen

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H. Krischner, K. Torkar, R. Hoffmann undD. Donnert,4. Mitt., Mh. Chem.99, 1080 (1968).     

Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf 1-Phenyl-2,2,6,6-tetramethylphosphorinan-4-on

Zusammenfassung 1-Phenyl-2,2,6,6-tetramethylphosphorinan-4-on (1) reagiert mit Schwefel bzw. Sauerstoff zum entsprechenden P-Sulfid bzw. bisher unbekannten P-Oxid. Obwohl beide Verbindungen Ketoncharakter aufweisen, reagieren sie mit Schwefel und NH₃ nicht zu ³-Thiazolinen. Die ³-Thiazolinen-Synthese gelingt aber durch Umsetzung des Bis-(1-phenyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-oxo-phosphorinan-4-on-3-yl)-disulfids mit einer Oxokomponente, H₂S und NH₃. Es wird eine verbesserte Methode zur Darstellung von1 angegeben. Neue Derivate von1 sowie des P-Sulfids bzw. P-Oxids von1 werden beschrieben.

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1-Phenyl-2,2,6,6-tetramethylphosphorinan-4-one (1) reacts with sulfur and oxygen to the corresponding P-sulfide and until now unknown P-oxide respectively. Although both the compounds react as a ketone, the simultaneous reaction with sulfur and ammonia will not give the corresponding ³-thiazolines. ³-thiazolines are formed on treating the bis-[1-phenyl-2,2,6,6-tetramethyl-1-oxo-phosphorinan-4-one-3-yl]-disulfide with H₂S, NH₃ and an oxo compound. An improved method for the synthesis of1, new derivatives of1, the P-sulfide and of the P-oxygen compound are described.

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62. Mitt.:F. Asinger, A. Saus undE. Michel, Mh. Chem.99, 1436 (1968).

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6. Mitt. dieser Reihe s.

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Teil der Dissertation vonE. Michel, Techn. Hochschule Aachen, 1968.     

Zur Kenntnis der Ortho-Strontiumphosphate

Zusammenfassung Die für den Einbau in die Calciumphosphate der Knochensubstanz in Frage kommenden Strontiumphosphate wurden auf ihre Existenzbedingungen untersucht. Oktacalciumphosphat tauscht in verd. Lösungen einige Prozente des Calciums gegen Strontium aus. Obwohl der Struktur nach apatitartige Strontiumphosphate zwischen Sr/P=1.33 und 1.67 erhältlich sind, läßt sich ein röntgenoptisch reines Strontiumoktaphosphat nicht isolieren, jedoch ein solches mit kleinem Carbonatgehalt und — leicht — die den Calciumsalzen analogen Strontiumphosphatcarbonate verschiedener Zusammensetzung. Im Hydrothermalbereich (375^o) sind je nach relativer Zusammensetzung des Strontiumphosphat-Systems SrHPO₄, Sr₂P₂O₇, Sr₂(PO₄)₂ und Sr₅(PO₄)₃OH stabil und gut kristallin erhältlich. Das Salz Sr₆H₃(PO₄)₅ läßt sich aus Lösungen von Strontiumphosphaten in Kohlensäure-Wasser, H₂S-Wasser und in einem Barbiturat-Puffersystem rein darstellen.

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Ortho strontium phosphates

Strontium phosphates which possibly are being incorporated into the calcium phosphates of bony tissue were investigated. Octacalcium phosphate in dilute solutions exchanges a few percent of calcium against strontium. While strontium phosphates with apatite-like structures, and with ratios of Sr/P between 1.33 and 1.67 can be prepared, no pure strontium octaphosphate, as a distinctive X-ray phase can be isolated. Only preparations with small amounts of carbonate, as well as strontium phosphate carbonates analogous to the corresponding calcium salts can be obtained. At hydrothermal conditions (375^o), the compounds SrHPO₄, Sr₂P₂O₇, Sr₃(PO₄)₂ and Sr₅(PO₄)₃OH are stable, and can be prepared in well cristallized form, depending on the relative composition of the strontium phosphate system. The salt Sr₆H₃(PO₄)₅ can be prepared in a pure state from solutions of strontium phosphates in aqueous solutions of carbonic acid, H₂S and barbiturate buffer systems.

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Mit 2 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr. Dr. h. c.Hans Nowotny gewidmet.     

Chemie der Seltenerdmetallc, 10. Mitt.: Komplexverbindungen des Lanthans mit Äpfelsäure

Zusammenfassung Es wurde präparativ das System LaCl₃–H₃ M–KOH studiert. Die Verbindungen LaH₃ M ₂, La₂H₃ M ₃·5 H₂O, LaM·3 H₂O und K₅LaH₄ M ₄·H₂O wurden isoliert und ihre Löslichkeit sowie Temperaturstabilität bestimmt; ferner wurden Debyeogramme und Infrarotspektren aufgenommen.

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The system LaCl₃–H₃ M–KOH (H₃ M=C₄H₆O₅) was studied, and the compounds LaH₃ M ₂, La₂H₃ M ₃·5 H₂O, LaM ·3 H₂O and K₅LaH₄ M ₄·H₂O isolated. Their solubilities and stability towards temperature changes were determined, and the powder diagrams as well as the I. R. spectra recorded.

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Mit 3 Abbildungen

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9. Mitt.:F. Bezina, R. Pastorek undL. Halbertát, Acta Univ. Palack., im Druck; in der Reihe Koordinationsverbindungen von organischen Oxosubstanzen, 29. Mitt.     

Syntheses and crystal structures of NH4Ag2(AsS2)3 and (NH4)5Ag16(AsS4)7 with a discussion of (NH4)Sx polyhedra

Summary The atomic arrangements within the structures of NH₄Ag₂(AsS₂)₃ [a=9.557(2),b=7.414(2),c=16.29(1) Å; =91.30(5)°; space group P2₁/n;R(F)=0.042] and (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇ [a=64.49(6),b=6.471(2),c=12.806(4) Å; =95.47(5)°; space group Cc;R(F)=0.073] were determined from single crystal X-ray data. In these two compounds the coordination spheres of the Ag atoms are quite different. In NH₄Ag₂(AsS₂)₃, the Ag atoms exhibit a [2+2]- and a [3+1]-coordination to S atoms up to 3.3 Å and with Ag atom neighbours at 2.93 Å and 3.05 Å respectively. In (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇, the Ag atoms are — with one exception- [4] coordinated (Ag-S<3.3 Å) and the distances to further Ag atom neighbours are greater than 3.1 Å. NH₄Ag₂(AsS₂)₃ represents an ordered cyclo-thioarsenate(III) with three-membered As₃S₆ rings, (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇ a neso-thioarsenate(V) with two split Ag atom positions. Both compounds were synthesized under moderate hydrothermal conditions.

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Synthesen und Kristallstrukturen von NH₄Ag₂(AsS₂)₃ und (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇ mit einer Diskussion über (NH₄)S_x Polyeder

Zusammenfassung Die Atomanordnungen in den Strukturen von NH₄Ag₂(AsS₂)₃ [a=9.557(2),b=7.414(2),c=16.29(1) Å; =91.30(5)°; Raumgruppe P2₁/n;R(F)=0.042] und (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇ [a=64.49(6),b=6.471(2),c=12.806(4) Å; =95.47(5)°; Raumgruppe Cc;R(F)=0.073] wurden anhand von röntgenographischen Einkristalldaten bestimmt. In diesen beiden Verbindungen sind die Koordinationsverhältnisse um die Ag-Atome sehr unterschiedlich. In NH₄Ag₂(AsS₂)₃ besitzen die Ag-Atome bis 3.3 Å eine [2+2]- und [3+1]-Koordination durch S-Atome mit weiteren Ag-Atomen bei 2.93 Å und 3.05 Å. In (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇ sind die Ag-Atome mit einer Ausnahme [4]-koordiniert (Ag-S < 3.3 Å), und die Abstände zu weiteren Ag-Atomen sind größer als 3.1 Å. NH₄Ag₂(AsS₂)₃ stellt ein geordnetes Cyclothioarsenat(III) mit dreigliedrigen As₃S₆-Ringen dar, (NH₄)₅Ag₁₆(AsS₄)₇ ein Nesothioarsenat (V) mit zwei aufgespaltenen Ag-Positionen. Beide Verbindungen wurden unter mäßigen Hydrothermalbedingungen synthetisiert.

     

Analytische Anwendung von Polymethylenammoniumsalzen

Zusammenfassung Unter den Hexamethonium [HM]-Übergangsmetall-Halogeniden, bzw. Halogenoiden, von welchen eine Reihe der komplexen Rhodanide beschrieben werden, sind die Verbindungen [HM][PtCl₆], [HM][PdCl₄] und [HM][IrCl₆] zum Nachweis der betreffenden Platinmetalle mit Empfindlichkeiten zwischen 0,2 und 3g Metall geeignet. Das Hexamethonium-Ion kann als [HM][Cr(NCS)₄(NH₃)₂]₂ in Mengen ab 1,5 mg gravimetrisch bestimmt werden.

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Summary The hexamethonium [HM] compounds of transition metal halogenides and halogenoides have been examined and some complex rhodanides have been described. The compounds [HM][PtCl₆], [HM][PdCl₄], and [HM][IrCl₆] have proved to be suitable for the detection of the metals concerned with sensitivities between 0,2 and 3g of the metal. The gravimetric determination of the hexamethonium ion in quantities above 1.5mg has been achieved by help of the compound [HM][Cr(NCS)₄(NH₃)₂]₂.

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II. Teil:Ziegler, M., u. G.Pape ¹.

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HerrWolfgang Renner hat in dankenswerter Weise Darstellung und Analysen der Rhodanokomplexe ausgeführt.     

Oxazepines and thiazepines,XXI: CD-spectra of optically active 2-methyl-2,3-dihydro-1,5-benzothiazepin-4(5H)-ones and related 3-phenylthio-butyric acid derivatives

Summary Chiroptical properties of the title compounds have been studied. The influence of the substitution pattern of the aromatic ring and the configuration of the centre of chirality on the Cotton effects appearing in various wavelengths ranges are discussed.

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Oxazepine und Thiazepine, 21. Mitt.: CD-Spektren optisch aktiver 2-Methyl-2,3-dihydro-1,5-benzothiazepin-4(5H)-one und verwandter 3-Phenylthio-buttersäure-Derivate

Zusammenfassung Die chiroptischen Eigenschaften der im Titel genannten Verbindungen wurden studiert. Der Einfluß des Substitutionsmusters des aromatischen Rings und der Konfiguration des Chiralitätszentrums auf die Cotton-Effekte, die in verschiedenen Wellenlängenbereichen auftreten, werden besprochen.

     

Umsetzung von gemischten Siliciumhalogeniden und von Halogendisilanen mit Pyridin und 1,10-Phenanthrolin

Zusammenfassung Die Reaktion gemischter Siliciumhalogenide mit Pyridin (=py) oder 1,10-Phenanthrolin (=phen) führte zu den Additionsverbindungen SiClBr₃(py)₂, SiClBr₃(phen), SiCl₃Br(py)₂, SiCl₃Br(phen), SiCl₂J₂(py)₄, SiCl₂J₂(phen), SiCl₃J(py)₃ und SiCl₃J(phen). Eine Dismutation der gemischten Siliciumhalogenide wurde dabei nicht beobachtet. Ihre Darstellung erfolgte durch Umsetzung von ClSi(Net ₂)₃, Cl₂Si(Net ₂)₂ und Cl₃Si(Net ₂) (et=C₂H₅) mit HBr oder HJ. Si₂Cl₆ reagierte mit 3py zu SiCl₄(py)₂ und 1/n [SiCl₂(py)] _n , Si₂Br₆ analog zu SiBr₄(py)₂ und 1/n [SiBr₂(py)] _n , Si₃Cl₈ mit 4py zu SiCl₄(py)₂ und 2/n [SiCl₂(py)] _n .

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The reactions of mixed silicon halogenides with pyridine (=py), or 1.10-phenanthroline (=phen) resulted in the addition compounds SiClBr₃(py)₂, SiClBr₃(phen), SiCl₃Br(py)₂, SiCl₃Br(phen), SiCl₂I₂(py)₄, SiCl₂I₂(phen), SiCl₃I(py)₃ and SiCl₃I(phen). Dismutation of the mixed silicon halogenides in these reactions was not observed. Their preparation was achieved by cleaving of Si–N-bonds in ClSi(Net ₂)₃, Cl₂Si(Net ₂)₂ and Cl₃Si(Net ₂) (et=C₂H₅) with HBr or HI. Si₂Cl₆ reacted with 3py forming SiCl₄(py)₂ and 1/n [SiCl₂(py)] _n . The analogous reaction of Si₂Br₆ resulted in SiBr₄(py)₂ and 1/n [SiBr₂(py)] _n . Si₃Cl₈ and 4py formed SiCl₄(py)₂ and 2/n [SiCl₂(py)] _n .

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Mit 1 Abbildung

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66. Mitt.:U. Wannagat, K. Hensen, P. Petesch undF. Vielberg, Mh. Chem.98, 1415 (1967).

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Zugleich 7. Mitt. über Verbindungen von Nichtmetallhalogeniden mit Pyridin und seinen Homologen; 6. Mitt.:U. Wannagat, K. Hensen undP. Petesch, Mh. Chem.98, 1423 (1967).

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Mit Auszügen aus den DissertationenF. Vielberg, Techn. Hochsch. Aachen 1956, undK. Hensen, T. H. Aachen 1962.     

β-Tricarbonyl compounds. I. 2,4-Disubstituted 1,3-cyclopentanediones

Summary Stable enolic isomers of 2-aroyl-4-aracyl-1,3-cyclopentanediones such as3 and4 were prepared by condensation of aryl methyl ketones and diethyl maleate using an excess of sodium ethoxide (Aryl=C₆H₅, 4-C₆H₄CH₃, 4-C₆H₄Br and 4-C₆H₄Cl).

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-Tricarbonyl Verbindungen. I. 2,4-Disubstituierte 1,3-Cyclopentandione

Zusammenfassung Stabile Enol-Isomere von 2-Aroyl-4-aracyl-1,3-cyclopentandionen wie3 und4 wurden durch Kondensation von Arylmethylketonen und Diethylmaleat mit einem Überschuß von Natriumethoxid dargestellt (Aryl=C₆H₅, 4-C₆H₄CH₃, 4-C₆H₄Br und 4-C₆H₄Cl).

     

Synthesis and properties of propylammonium polyvanadates

Summary Propylammonium (n-Pa) and isopropylammonium (i-Pa) meta- and decavanadates, (n-Pa)VO₃, (i-Pa)VO₃, (n-Pa)₅HV₁₀O₂₈·H₂O, (n-Pa)₄H₂V₁₀O₂₈, (i-Pa)₆V₁₀O₂₈·4H₂O, and (i-Pa)₄H₂V₁₀O₂₈, were prepared. The physico-chemical properties of the compounds prepared with polyanion of the same composition depend mainly on the cation-anion interaction.

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Synthese und Eigenschaften von Propylammoniumpolyvanadaten

Zusammenfassung Es wurden Propylammonium-(n-Pa) und Isopropylammonium-(i-Pa)-meta- und-decavanadate (n-Pa)VO₃, (i-Pa)VO₃, (n-Pa)₅HV₁₀O₂₈·H₂O, (n-Pa)₄H₂V₁₀O₂₈, (i-Pa)₆V₁₀O₂₈·4H₂O und (i-Pa)₄H₂V₁₀O₂₈ hergestellt. Die physikalisch-chemischen Eigenschaften der Verbindungen mit gleichem Polyanion hängen hauptsächlich von der Kation-Anion-Wechselwirkung ab.