Thermal decomposition of rare earthp-aminosalicylates in air atmosphere

The conditions of thermal decomposition of thep-aminosalicylates of Y, La and the lanthanides from Ce(III) to Lu have been studied. On heating, the hydrated complexes of La and the light lanthanides decompose to the oxides with the intermediate formation of Ln₂[H₂N·C₆H₃(O)COO]₃. Only the complex of La decomposes to La₂O₃ through La₂[H₂N·C₆H₃(O)COO]₃ and La₂O₂CO₃. The anhydrous complexes of the heavy lanthanides decompose directly to the oxides, whereas the anhydrous complex of Y decomposes to Y₂O₃ via Y₂[H₂N·C₆H₃(O)COO]₃ formation. During heating, the hydrated complexes lose crystallization water and decompose simultaneously, and the endothermic effect of dehydration is masked by the strong exothermic effect of burning of the organic ligand.

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Zusammenfassung Es wurden die Bedingungen für die thermische Zersetzung derp-Aminosalicylate von Y, La und der Lanthanoide von Ce(III) bis Lu untersucht. Beim Erhitzen zersetzen sich die hydratierten Komplexe von La und der leichteren Lanthanoide unter Bildung des Zwischenproduktes Ln₂[H₂NC₆H₃(O)COO]₃ in ihre Oxide. Nur der Komplex mit La zersetzt sich zu La₂O₃ über die Zwischenstufen La₂[H₂NC₆H₃(O)COO]₃ und La₂O₂CO₃. Die wasserfreien Komplexe der schweren Lanthanoide zersetzen sich direkt in die Oxide, wÄhrend sich der wasserfreie Komplex von Y über die Bildung von y₂[H₂NC₆H₃(O)COO]₃ in y₂O₃ zersetzt. Beim Erhitzen verlieren die hydratierten Komplexe ihr Kristallwasser und zersetzen sich gleichzeitig, der endotherme Effekt der Dehydratation wird durch den starken exothermen Effekt der Verbrennung der organischen Liganden überdeckt.

     

Thermal decomposition of rare earth complexes withm-aminobenzoic acid

The conditions of thermal decomposition of the m-aminobenzoates of Y, La, Ce(III), Pr, Nd and Sm-Lu, Ln(C₆H₄NH₂COO)₃.nH₂O (n=4–6), have been studied.The hydrated compounds lose all molecules of crystallization water in one stage at 333–413 K. The anhydrous compounds are stable up to 570 K and are then decomposed exothermically to oxides.

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Zusammenfassung Es wurden die Bedingungen für die thermische Zersetzung derm-Aminobenzoate Ln(C₆H₄NH₂COO)₃.nH₂O (n=4–6) von Y, La, Ce(III), Pr, Nd und Sm-Lu untersucht. Alle Verbindungen geben ihr Kristallwasser in einem Schritt bei einer Temperatur zwischen 333 und 413 K ab. Die wasserfreien Verbindungen sind bis 570 K stabil und zersetzen sich dann exotherm unter Entstehung von Oxiden.

     

Thermal decompositions of light lanthanide aconitates

The conditions of thermal decomposition of Y, La, Ce(III), Pr, Nd, Sm, and Gd aconitates have been studied. On heating, the aconitate of Ce(III) loses crystallization water to yield anhydrous salt, which then is transformed in to oxide CeO₂. The aconitates of Y, Pr, Nd, Sm, Eu and Gd decompose in three stages. First, aconitates undergo dehydration to form the anhydrous salts, which next decompose to Ln₂O₂CO₃. In the last one the thermal decomposition of Ln₂O₂CO₃ to Ln₂O₃ is accompanied by endothermic effect. Dehydration of aconitate of La undergoes in two stages. The anhydrous complex decomposes to La₂O₂CO₃; this subsequently decomposes to La₂O₃.     

Thermal decomposition of light lanthanide diglycolates

The conditions of thermal decomposition of La, Ce(III), Pr, Nd, Sm, Eu and Gd diglycolates have been studied. On heating, the diglycolates of Ce(III), Pr, Eu and Gd lose crystallization water and yield anhydrous salts, which are then transformed into oxides. The diglycolates of La, Nd and Sm are decomposed in three stages. First, the diglycolates undergo dehydration to form the anhydrous salts, which are next decomposed to Ln₂O₂CO₃. In the last step the thermal decomposition of Ln₂O₂CO₃ to Ln₂O₃ takes place, accompanied by an endothermic effect.     

Thermal decomposition of 4,4′-dipyridyl complexes of light rare-earth thiocyanates in air atmosphere

The thermal decompositions of Ln(NCS)₃(4-dipy)₂·5H₂O were studied, whereLn=La, Pr, Nd, Sm, Eu and Y, and 4-dipy=4,4′-dipyridyl. The compounds are first dehydrated. During the thermal decomposition of Ln(NCS)₃(4-dipy)₂, deamination takes place. The transient products decompose with the formation of Ln₂O₂SO₄. The energies of activation for the first step of dehydration of the La, Pr, Nd, Sm and Eu complexes were determined.

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Zusammenfassung Es wurde die thermische Zersetzung von Ln(NCS)₃(4-dipy)₂.5H₂O mitLn=La, Pr, Nd, Sm, Eu, Y und 4-dipy=4,4′-Dipyridyl untersucht. Die Verbindungen werden zuerst dehydratiert. Bei der thermischen Zersetzung von Ln(NCS)₃(4-dipy)₂ findet eine Desaminierung statt. Die übergangsprodukte zersetzen sich unter Bildung von Ln₂O₂SO₄. Die Aktivierungsenergie für den ersten Schritt der Dehydratation der La-, Pr-, Nd-, Sm- und Eu-Komplexe wurde ermittelt.

     

Potentiometric studies on the complexes of some trivalent rare earths with 5-chloropyridine-2,3-diol

The complexes of some rare earths [Ce(III), Pr(III), Nd(III), Sm(III), Tb(III), Dy(III), and Ho(III)] with 5-chloropyridine-2,3-diol (CPD) were studied potentiometrically in 50% dioxane-water at a ionic strength of 0.1M (NaClO₄) at 35±0.1 °C. The proton-ligand stability constant ofCPD and the stability constants of its complexes with the metals have been determined using theCalvin-Bjerrum technique as modified byIrving andRossotti. The order of the stability constants is found to be Ce < Pr < Nd < Sm < Tb < Dy < Ho.

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Potentiometrische Untersuchungen der Komplexe einiger trivalenter Seltenerdmetalle mit 5-Chlorpyridin-2,3-diol

Zusammenfassung Es wurden die Komplexe von Ce(III), Pr(III), Nd(III), Sm(III), Tb(III), Dy(III) und Ho(III) mit 5-Chlorpyridin-2,3-diol (CPD) in 50% Dioxan-Wasser bei einer Ionenstärke von 0,1M (NaClO₄) und einer Temperatur von 35±0,1 °C potentiometrisch untersucht. Die Proton-Ligand-Stabilitätskonstante vonCPD und die Stabilitätskonstanten der Metallkomplexe wurden nach der Methode vonCalvin-Bjerrum mit derIrving-Rossotti-Modifikation bestimmt. Die Reihenfolge der Stabilitätskonstanten ergab sich folgendermaßen: Ce < Pr < Nd < Sm < Tb < Dy < Ho.

     

Thermal behaviour of hydrated lanthanide complexes with heptanedioic acid

The multi-step dehydration and decomposition of trivalent lanthanum and lanthanide heptanediate polyhydrates were investigated by means of thermal analysis completed with infrared study. Further more, X-ray diffraction data for investigated heptanediate complexes of general stoichiometry Ln₂(C₇H₁₀O₄)₃.nH₂O (wheren=16 in the case of La, Ce, Pr, Nd and Sm pimelates,n=8 for Eu, Gd, Tb, Dy, Er and Tm pimelates,n=12 for Ho, Yb and Lu pimelates) were also reported.

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Zusammenfassung Mittels TG, DTG, DTA wurde in Verbindung mit IR-Methoden der mehrstufige Dehydratations- und der Zersetzungsvorgang der Polyhydrate der PimelinsÄuresalze von dreiwertigem Lanthan und dreiwertigen Lanthanoiden untersucht. Röntgendiffraktionsdaten der untersuchten Heptandiat-Komplexe mit der allgemeinen Formel Ln₂(C₇H₁₀O₄)₃ nH₂O (mitn=16 für Ln=La, Ce, Pr, Nd und Sm,n=8 für Ln=Eu, Gd, Tb, Dy, Er und Tm sowien=12 für Ln=Ho, Yb und Lu) werden ebenfalls gegeben.

     

Über die Auflösung der Seltenerdoxide in methanolischen Ammoniumacetatlösungen und die Darstellung von Verbindungen des TypsLn(OAc)3. 3NH4OAc. 1H2O bzw.Ln)OAc)3. 1 NH4OAc. 1H2O

Zusammenfassung Die Oxide der Lanthanide und des Yttriums lösen sich beim Erhitzen in methanol. Ammoniumacetatlösungen. Aus den Lösungen konnten Verbindungen vom TypLn(OAc)₃·3 NH₄ OAc· ·1 H₂O (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm Eu, Gd, Tb, Dy, Ho) bzw. Ln(OAc)₃ 1 NH₄OAc 1 H₂O (Ln=Er, Yb, Y) isoliert werden.Die höheren Oxide PrO_1,83 und TbO_1,75 lösen sich nur unvollständig unter Valenzdisproportionierung. Der Löserückstand besteht aus PrO₂ bzw. TbO₂.

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The oxides of the lanthanides and yttrium are dissolved in the heat by methanolic ammonium acetate solutions. From the obtained solutions compounds of the typeLn(OAc)₃·3 NH₄ OAc· ·1 H₂O (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho) andLn(OAc)₃·1 NH₄OAc·1 H₂O (Ln=Er, Yb, Y), respectively, could be isolated.The higher oxides PrO_1,83 and TbO_1,75 react incompletely and disproportionation of valence is observed. The residues consist of PrO₂ and TbO₂, respectively. *** DIRECT SUPPORT *** A3615112 00028

     

Thermal decomposition of rare earth element enanthates

The conditions of formation of Y, La and lanthanide (from Ce(III) to Lu) enanthates were worked out, their composition and their solubilities in water at 291 K were determined, and the conditions of their thermal decomposition were studied. They were prepared as crystalline solids with general formula Ln(C₇H₁₃O₂)₃·nH₂O, wheren=2–10. On heating, they decompose in two or three steps. They first lose some water molecules and then decompose to the oxides directly (salts of Y and heavy lanthanides) or via the intermediate formation of Ln₂O₂CO₃ (salts of La, Pr, Nd, Sm and Eu). Only yttrium enanthate dihydrate loses 2 water molecules on heating to form an anhydrous complex, which decomposes directly to Y₂O₃. The temperatures of dehydration are similar for all complexes (323–343 K), while the temperatures of oxide formation vary irregularly from 823 K for CeO₂ to 1078 K for La₂O₃.     

Thermal and Spectral Studies of Y(III) and Lanthanide(III) Complexes with Mesaconic Acid

Y(III) and lanthanide(III) mesaconates were prepared as crystalline solids with general formula Ln₂(C₅H₄O₄)₃⋅nH₂O, where n=7 for La−Pr, n=4 for Y,Nd−Ho, n=8 for Er−Lu. IR spectra of the prepared mesaconates suggest that carboxylate groups are bidentate bridging anf chelating. During heating the hydrated complexes are dehydrated in one (Y, Nd−Lu) or two steps (La−Pr) and then decompose directly to oxides (Y, Ce, Pr, Sm, Gd−Lu) or with intermediate formation Ln₂O₂CO₃ (La, Nd, Eu). This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

Herstellung von Seltenerdcyaniden

Zusammenfassung Seltenerd-cyanoargentateM[Ag(CN)₂]₃ wurden hergestellt (M=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er und Y), die aus wäßriger Lösung mit 3–4 Mol H₂O kristallisieren. Pr-cyanoargentat wurde entwässert und mit Li reduziert; hierbei konnte das in Tetrahydrofuran (THF) unlösliche Pr(CN)₃ im Gemisch mit anderen Stoffen erhalten werden. Da sich LiCN als inTHF löslich erwies, wurde die Herstellung aus AgCN und Li inTHF in Gegenwart von Naphthalin verbessert. LiCN wurde mit Seltenerdbromid-THF-Solvaten inTHF umgesetzt; hierbei fielen die bisher unbekannten einfachen Erdcyanide aus, die sehr zersetzlich sind und nach dem Trocknen die ZusammensetzungM(CN₃)· ·2THF besaßen (M=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm Yb, Lu und Y). Die Umsetzung verläuft bei den Verbindungen der Ceriterden schwieriger als bei denen der Yttererden; die Cyanide von La und Ce wurden nur mit überschüssigemTHF erhalten.

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Rare-earth cyanoargentatesM[Ag(CN)₂]₃ were prepared (M=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er and Y), crystallising from aqueous solution with 3–4 moles of water. Pr-cyanoargentate was dehydrated and reduced with Li yielding some Pr(CN)₃, insoluble in tetrahydrofurane (THF), in mixture with other substances. Because LiCN proved to be soluble inTHF, the preparation from AgCN and Li inTHF in the presence of naphthalene was refined. LiCN was reacted with rare-earth bromide-THF-solvates inTHF, whereupon precipitation occured of the hitherto unknown, very sensitive to moisture simple rareearth cyanides, which after drying had the compositionM(CN)₃· ·2THF (M=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu and Y). The reaction is more difficult with the lighter lanthanon bromides than with the heavier ones; the cyanides of La and Ce were prepared only with excessTHF.

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Mit 1 Abbildung     

Mixed chelates of some trivalent lanthanide ions containing (trans-1,2-cyclhexylenedinitrilo)tetraacetate and norleucinate

Summary Formation constants of mixed chelates with (trans-1,2-cyclohexylenedinitrilo)tetra-acetate (DCTA) as primary ligand and norleucinate (nle) as secondary ligand with metal ions La(III), Ce(III), Pr(III), Sm(III), Gd(III), Tb(III), Dy(III), Er(III), and Yb(III) have been determined by the modified potentiometricpH titration method of Irving-Rossotti in aqueous medium at (295±1) K and fixed ionic strength of =0.1M (NaClO₄). Formation constants of binary complexes of the metal ions with the secondary ligand have also been determined under identical conditions. The mixed chelates were found to be more stable than the binary ones. The order of stabilities in terms of metal ions is La(III)Gd(III)

Gemischte Chelate einiger dreiwertiger Lanthanidenionen mit (trans-1,2-Cyclohexylendinitril)tetraacetat und Norleucinat

Zusammenfassung Es wurden die Komplexbildungskonstanten gemischter Chelate mit (trans-1,2-Cyclohexylendinitril)tetraacetat als Primärkomponente und Norleucinat als Sekundärkomponente mit den Metallionen La(III), Ce(III), Pr(III), Sm(III), Gd(III), Tb(III), Dy(III), Er(III) und Yb(III) mittels einer modifizierten potentiometrischen Titrationsmethode nach Irving-Rossotti in wäßrigem Medium bei (295±1) K und einer konstanten Ionenstärke von =0.1M (NaClO₄) bestimmt. Die Bildungskonstanten der binären Komplexe der Metallionen mit dem Sekundärliganden wurden ebenfalls unter identen Bedingungen bestimmt. Es wurde festgestellt, daß die gemischten Chelate stabiler sind als die binären. Die Stabilitätsreihenfolge bezüglich der Metallionen ist La(III)Gd(III)     

Verbindungen der Seltenerdelemente mit α-Benzoinoxim, 1. Mitt.

Zusammenfassung Substanzen der ZusammensetzungLnCl₃·3H₂ Box ^* (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Y) und LaBr₃·3 H₂ Box wurden isoliert und durch Thermoanalyse, IR-Absorptionsspektren und Röntgenstreuung charakterisiert.

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Compounds of the rare earth elements with -benzoin oxime

Compounds of compositionLnCl₃·3 H₂ Box ^* (Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Y) and LaBr₃·3H₂ Box were isolated and characterized by thermoanalysis, IR spectroscopy and X-ray diffraction.

     

Preparation and properties of yttrium complexes with alkanodicarboxylic acids

Malonate, succinate and glutarate of yttrium were obtained by dissolving Y(OH)₃ in a solution of the corresponding acid and crystallization, whereas adipate, pimelate, suberate, azelate and sebacate in the reaction of YCl₃ with the ammonium salt of the acid. Yttrium alkanodicarboxylates were prepared as crystalline solids with general formula Y₂O₃.nH₂O, wheren=3, 4, 6, 7. On the basis of IR spectra the way of coordination COO^– - Y³⁺ was established. Yttrium malonate, succinate, glutarate, azelate and sebacate heated lose crystallization water and next anhydrous complexes are transformed to Y₂O₃, whereas yttrium adipate, pimelate and suberate on heating lose some water molecules and, the mono- or dihydrates formed are decomposed to Y₂O₃. The properties of the studied complexes change discretely according to odd or even number of carbon atoms in the chain.

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Zusammenfassung Durch Auflösen von Y(OH)₃ in einer Lösung der entsprechenden Säure und anschliessendem Kristallisieren wurden Yttriummalonat,-succinat und -glutarat dargestellt, das Yttriumadipat, -pimelat-, -suberat und -azelainat und sebacate hingegen in der Reaktion von YCl₃ mit dem Ammoniumsalz der Säure. In Form kristalliner Feststoffe wurden Yttriumalkanodicarboxylate der allgemeinen Formel Y₂L₃,nH₂O mitn=3, 4, 6 bzw. 7 hergestellt. Ausgehend von den IR-Spektren konnte die Art der Koordinierung als COO^– y³⁺ festgestellt werden. Beim Erhitzen geben Ytrriummalonat, -succinat, -glutarat, azelainat und -sebazat ihr Kristallwasser ab, aus den anhydratierten Komplexen bildet sich anschliessend Y₂O₃, während Yttriumadipet, pimelat und -suberat einige Wassermoleküle verlieren und die monooder dihydratierten Formen sich dann zu Y₂O₃ zersetzen. Die Eigenschaften der untersuchten Komplexe variieren eindeutig in Abhängigkeit davon, ob sich in der Kette eine gerade oder ungerade Anzahl von Kohlenstoffatomen befindet.

     

Herstellung,Analyse und röntgenographische Identifizierung der Dioxymonocarbonate des Lanthans und der Lanthanidenelemente

Zusammenfassung Von anderen Autoren angestellte thermische Zersetzungsanalysen der hydratisierten Oxalate, Carbonate und wasserfr. Carbonate der Lanthanide zeigten, daß viele Lanthanidenelemente VerbindungenLn ₂O_2+x (CO₃)_1–x bilden. Für die Verbindungen des La und des Pr ist der Wert vonx nahezu Null; bei den anderen Elementen nimmt er mit wachsender Ordnungszahl zu.In diesen Arbeiten wurden hydratisierte Oxalate und, im Falle des Lanthans, das hydratisierte Carbonat unter verschiedensten Bedingungen zersetzt. Die resultierenden Festkörper wurden durch chemische und röntgenographische Verfahren analysiert.Es wurden drei polymorphe kristalline Formen vonLn ₂O₂CO₃ gefunden und charakterisiert. Der monokline TypIA tritt beiLn=La, Pr und Nd auf, der tetragonale TypI beiLn=La, Nd, Sm, Eu und Gd; der hexagonale TypII beiLn=La, Pr, Nd, Sm und Gd.

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Preparation, analysis and X-ray identification of the dioxymonocarbonates of lanthanum and the lanthanide elements

Thermal decomposition studies of hydrated lanthanide oxalates and carbonates or anhydrous carbonates, carried out by others, have revealed the formation ofLn ₂O_2+x (CO₃)_1–x for many of the lanthanide elements. The value ofx is very close to zero for the La and Pr compounds and it increases with atomic number for the heavier elements.In these studies, hydrated oxalates and in the case of lanthanum, the hydrated carbonate have been decomposed under a variety of conditions and the resulting solid materials examined by chemical analysis and by X-ray diffraction methods.Three polymorphic crystalline forms ofLn ₂O₂CO₃ are observed and characterized. Monoclinic TypeIA has been observed forLn=La, Pr and Nd; tetragonal TypeI forLn=La, Nd, Sm, Eu, and Gd; and hexagonal TypeII forLn=La, Pr, Nd, Sm, and Gd.

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Mit 5 Abbildungen

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Diese Arbeit wurde von der United States Atomic Energy Commission unterstützt. Menschen aus drei Kontinenten haben sie erarbeitet und wünschen sie Professor Dr.H. Nowotny zu widmen.     

Thermal behavior and other properties of Pr(III), Sm(III), Eu(III), Gd(III), Tb(III) complexes with 4,4′-bipyridine and trichloroacetates

A novel mixed-ligand complexes with empirical formulae: Ln(4-bpy)_1.5(CCl₃COO)₃·nH₂O (where Ln(III) = Pr, Sm, Eu, Gd, Tb; n = 1 for Pr, Sm, Eu and n = 3 for Gd, Tb; 4-bpy = 4,4′-bipyridine) were prepared and characterized by chemical, elemental analysis and IR spectroscopy. Conductivity studies (in methanol, dimethylformamide and dimethylsulfoxide) were also described. All complexes are crystalline. The way of metal–ligand coordination was discussed. The thermal properties of complexes in the solid state were studied under non-isothermal conditions in air atmosphere. During heating the complexes decompose via intermediate products to the oxides: Pr₆O₁₁, Ln₂O₃ (for Sm, Eu, Gd) and Tb₄O₇. TG-MS system was used to analyze principal volatile thermal decomposition and fragmentation products evolved during pyrolysis of Pr(III) and Sm(III) compounds in air.     

Craig-Verteilung von Seltenerdnitraten im System Tri-n-butylphosphat—Salpetersäure, 3. Mitt.: Reindarstellung von Lanthan-, Praseodym- und Neodymoxid

Zusammenfassung Die präparativeCraig-Verteilung mit einer Apparatur von 80 Elementen ergab bei Entnahme der Oberphase aus angereicherten Oxiden (Einsatz 75 g) La₂O₃, Pr₆O₁₁ und Nd₂O₃ in Reinheiten zwischen 99,9 und 99,99% (Ausbeuten 80–85%); bis 437 Verteilungsstufen gelangten zur Wirkung.

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Craig distribution of rare earth nitrates in the system tri-n-butyl phosphate—nitric acid, III. Purification of lanthanum, praseodymium and neodymium oxides

PreparativeCraig distribution using an apparatus with 80 elements and withdrawal of upper phase starting with enriched oxides (input 75 g), gave La₂O₃, Pr₆O₁₁ and Nd₂O₃ in purities from 99.9 to 99.99% (80–85% yield); up to 437 stages were effective.

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Mit 1 Abbildung     

Thermal decomposition of RE(C2H5CO2)3·H2O (RE = Dy,Tb, Gd,Eu and Sm)

The thermal decomposition of Dy(III), Tb(III), Gd(III), Eu(III), and Sm(III) propionate monohydrates was studied in argon by means of simultaneous differential thermal analysis and thermogravimetry, infrared-spectroscopy, X-ray diffraction, and optical microscopy. After dehydration, which takes place below 120 °C, all salts decompose into dioxycarbonates with simultaneous release of CO₂ and C₂H₅COC₂H₅ (3-pentanone) between 250 and 460 °C. However, whereas the anhydrous Dy-, Tb-, and Gd-propionates appear to transform into RE₂O₂CO₃ (rare earth [RE] = Dy, Tb, Gd) in a single step, an intermediate stage involving a RE₂O(C₂H₅CO₂)₄ composition was evidenced in the case of the Eu- and Sm-propionates. For all compounds, further decomposition of RE₂O₂CO₃ into the corresponding sesquioxides (RE₂O₃) is accompanied by the release of CO₂. The thermal decomposition of Dy- and Tb-propionates occurs entirely in the solid state. In contrast the dehydrated Gd-, Eu-, and Sm-propionates melt at increasingly higher temperatures. Evidence for recrystallization was found in conjunction with the onset of decomposition of these three propionates.     

Syntheses, structure and rare earth metal photoluminescence of new and known isostructural A2Mo4Sb2O18 (A=Ce, Pr, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) compounds

Nine new A₂Mo₄Sb₂O₁₈ (A=Ce, Pr, Eu, Tb, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) compounds have been synthesized by solid-state reactions. They are isostructural with six reported analogues of yttrium and other lanthanides and the monoclinic unit cell parameters of all fifteen of them vary linearly with the size of A³⁺ ion. Single crystal X-ray structures of eight A₂Mo₄Sb₂O₁₈ (A=Ce, Pr, Eu, Gd, Tb, Ho, Er, Tm) compounds have been determined. Neat A₂Mo₄Sb₂O₁₈ (A=Pr, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm) compounds exhibit characteristic rare earth metal photoluminescence.     

Synthesis and some properties of light lanthanide complexes with 4,4′-bipyridine and dibromoacetates

In this study, new complexes with formulae: Ce(4-bpy)(CHBr₂COO)₃·H₂O, Ln(4-bpy)_0.5(CHBr₂COO)₃·2H₂O (where Ln(III) = Pr, Nd, Sm; 4-bpy = 4,4′-bipyridine) and Eu(4-bpy)(CHBr₂COO)₃·2H₂O were prepared, and characterized by chemical and elemental analyses, and IR spectroscopy. The way of metal–ligand coordination was discussed. They are small crystalline. The complexes of Pr(III), Nd(III), and Sm(III) are isostructural in group. Conductivity studies (in methanol, dimethylformamide, and dimethylsulfoxide) were also performed and described. The thermal properties of complexes in the solid state were studied using TG–DTG techniques under dynamic flow of air atmosphere. TG–MS system was used to analyze principal volatile thermal decomposition and fragmentation products evolved during pyrolyses of Ce(III) and Sm(III) complexes in dynamic flow of air atmosphere.