Precise potentiometric titration of manganese

Summary A method for the precise automatic potentiometric titration of manganese is described. Manganese ions are titrated with permanganate as a titrant in fluoride medium. The ideal quantity to titrate is about 30 mg of manganese. The endpoint of the reaction is recorded automatically. By adding more than 98% of the titrant by weight and the remaining part by means of an automatic burette the precision of the method could be improved to 0.03%. Systematic deviations are eliminated by calibrating the reagent with well-known reference solutions.

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Genaue potentiometrische Manganbestimmung

Zusammenfassung Mangan wird mit Permanganat in Fluoridmedium titriert. Die optimale Menge für die Titration beträgt etwa 30 mg Mn. Der Endpunkt der Reaktion wird automatisch registriert. Durch Zusatz von mehr als 98% des Titrationsmittels als Einwaage und Vervollständigung der Reaktion mit Hilfe einer automatischen Bürette kann eine Genauigkeit von 0,03% erzielt werden. Systematische Fehler werden durch Eichung mit bekannten Referenzlösungen vermieden.

     

Adsorption-polarised electrodes for endpoint indication in potentiometric titration

Zusammenfassung Die APE-indication eignet sich besonders gut für Titrationen in gemischten Lösungsmitteln, weil kein Diaphragma benötigt wird. Infolge der geringeren DK wird in der Regel die Löslichkeit von Salzen verringert und die Adsorption an der Indicatorelektrode erhöht. Dadurch wird die Anzeige des Endpunktes verschärft, die Trennung ähnlicher Ionen aber erschwert. Als Beispiel wurden die volumetrische und coulometrische Titration der Halogenide in Eisessig- und Aceton-Wassergemischen untersucht. Im Vergleich zu herkömmlichen Indikationsverfahren bringt die APE-Indikation in Lösungsmittelgemischen wesentliche Fortschritte für die Spuren- und Mikrobestimmung von Chlorid. Die Standardabweichung der volumetrischen und coulometrischen Spurenbestimmung in Eisessig beträgt s=4 ppb Cl^–, das entspricht bei Durchführung als Mikrotitration in 20 l Probe 7×10^–9 g Cl^–.Wir danken dem Minister für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen, Landesamt für Forschung, sowie dem Verband der chemischen Industrie, Fonds der Chemie, für finanzielle Unterstützung.     

Influence of a photochemical reaction on the controlled potential coulometric determination of plutonium in a mixture with uranium

Summary Data are provided in support of a photochemical reaction which takes place simultaneously with the electrochemical reduction of quadrivalent plutonium during the controlled potential coulometric determination of plutonium in a mixture with uranium. The interfering effect of this reaction is overcome by placing the cell in a dark environment.

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Einfluß einer photochemischen Reaktion auf die coulometrische Plutoniumbestimmung neben Uran bei kontrolliertem Potential

Zusammenfassung Es wurde festgestellt, daß bei dieser Bestimmung eine photochemische Reaktion gleichzeitig mit der elektrochemischen Reduktion des vierwertigen Plutoniums abläuft. Experimentelle Beweise werden angeführt. Die Störung kann vermieden werden, wenn die coulometrische Titration im Dunkeln durchgeführt wird.

We wish to thank Mr. R. Batchelor for his interest in this work and Mr. V. Verdingh for his critical comments when drafting this report.     

Potentiometric titration of organic cations precipitated by tetraphenylborate

Summary Sodium tetraphenylborate has been used for the potentiometric precipitation titration of some water-soluble organic cations, mostly those containing a quaternary ammonium group. Emf's were monitored with a fluoroborate ion-selective indicator electrode and a double-junction reference electrode. Other liquid-membrane electrodes, such as the perchlorate and nitrate, also respond to the cations investigated. The solid-state cyanide electrode responds to those cations yielding potentiometric breaks of > 70 mV with the fluoroborate electrode. The following compounds were examined: procaine, diphenhydramine, chlorpheniramine, methylene blue, dimethyl yellow, benzidine, pyridine, acetylmethylcholine, thiamine.This paper was presented at the International Symposium on Electroanalysis in Cardiff, England, on April 13, 1981     

X-ray fluorescence method for the determination of rare earths, uranium and thorium in allanites

Summary An X-ray fluorescence (XRF) method for the determination of La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Th and U in allanites is described. The estimation limits for different impurity elements are La 0.5–10%, Ce 2–20%, Pr 0.1–2.0%, Nd 0.5–10%, Sm 0.1–2%, Gd 0.1–2.0%, Th 0.2–4% and U 0.2–4%. The sample is diluted in the ratio of 19 by boric acid and double layer pellets are prepared. The precision of the method which varies from 0.2–15% has been determined for every element in each standard. Accuracy of the method is assessed by comparison of the values for rare earth, thorium and uranium content with those obtained by optical emission spectroscopic method and the values for uranium and thorium with those obtained by neutron activation analysis.

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Röntgenfluorescenzmethode zur Bestimmung von Seltenen Erden, Uran und Thorium in Allaniten

Zusammenfassung Das beschriebene Verfahren eignet sich zur Bestimmung von La, Ce, Pr, Nd, Sm Gd, Th und U in Allaniten. Die Bestimmungsgrenzen für die einzelnen Elemente betragen: La 0,5–10%; Ce 2–20%; Pr 0,1–2%; Nd 0,5–10%; Sm 0,1–2%; Gd 0,1–2%; Th 0,2–4%; U 0,2–4%. Die Probe wird mit Borsäure im Verhältnis 19 vermischt und zu Doppelschicht-Tabletten gepreßt. Die Reproduzierbarkeit beträgt 0,2–15% und wurde für jedes Element im jeweiligen Standard bestimmt. Die Richtigkeit des Verfahrens wurde durch Vergleich mit Ergebnissen der Emissionsspektralanalyse (SE, U) sowie der Neutronenaktivierungsanalyse (U, Th) beurteilt.

     

Linear titration plots for the potentiometric titration of partially neutralized weak acids and bases

Summary A linear titration plot method has been derived for the determination of partially neutralized weak acids or weak bases from pH-titration data. A FORTRAN program calculates the total concentration of acid or base in solution as well as the fraction remaining to be neutralized. The program also detects the presence of strong acid with a weak acid or a strong base with a weak base. The weak acid or base may be polyfunctional with overlapping dissociation steps. Activity coefficients are calculated iteratively.

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Lineare Titrationskurven für die potentiometrische Titration von teilweise neutralisierten schwachen Säuren und Basen

Zusammenfassung Lineare Titrationskurven werden für potentiometrische Titrationen von schwachen Säuren und Basen, die bereits teilweise neutralisiert sind, abgeleitet. Eine Fortran-Prozedur berechnet sowohl die Gesamtkonzentration der Säure oder Base als auch den Neutralisationsgrad. Das Rechenprogramm erfaßt auch die Anwesenheit einer starken Säure zusammen mit einer schwachen Säure oder einer starken Base zusammen mit einer schwachen Base. Die schwache Säure oder Base darf mehrere überlappende Dissoziationsstufen aufweisen. Aktivitätskoeffizienten werden mittels eines Iterationsverfahrens berechnet.

     

A graphical method for locating the end point in potentiometric titration curves

Summary A new graphical method for locating the end point in potentiometric titration curves is described. By moving two glass rods to scan the entire curve, the end point is determined when the difference between the two refracted lines is maximum. The method is particularly useful when the end point is ill-defined.

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Graphisches Verjahren zur Bestimmung des Endpunktes potentiometrischer Titrationskurven

Zusammenfassung Zwei gleich starke Glasstäbe werden senkrecht zur Volumenachse über die Titrationskurve geführt. Der Endpunkt ist durch den maximalen Abstand der durch die Refraktion verzerrten Titrationskurve gekennzeichnet. Das Verfahren eignet sich auch noch bei Titrationskurven mit sonst schlecht definiertem Endpunkt.

     

Highly accurate determination of trace amounts of uranium in standard reference materials by spectrophotometry with chlorophosphonazo III after complete separation by anion and cation exchange chromatography

Summary A method is described for the highly accurate determination of trace amounts of uranium in standard reference materials. The uranium is separated from the bulk elements by anion-exchange chromatography, eluting most elements with 6 M hydrochloric acid and iron(III) with 0.5 M hydrochloric acid in 90% acetone. After elution of uranium with 0.1 M hydrochloric acid, residual traces of other elements are separated by a very selective cation-exchange procedure using a 3 g resin column. Finally the uranium is determined in the hexavalent state by spectrophotometry at 672 nm of its complex with chlorophosphonazo III at pH 1.1±0.2 in the presence of DTPA. Results are very accurate and precise even on a semi-routine basis. Relevant elution curves and results are presented for recovery tests and for the analysis of the 10 South African UREM standard materials.

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Methode hoher Genauigkeit zur spektalphotometrischen Bestimmung von Uranspuren in Standard-Referenzmaterialien mit Chlorphosphonazo III nach Abtrennung durch Anionen- und Kationen-Austausch-Chromatographie

Zusammenfassung Das Uran wird von den Hauptelementen durch Anionenaustausch abgetrennt, wobei die meisten Elemente mit GM HCl und Eisen(III) mit 0,5 M HCl in 90 %igem Aceton eluiert werden. Nach der Elution von Uran mit 0,1 M HCl werden die restlichen Spuren anderer Elemente durch ein selektives Kationenaustauschverfahren (3 g Harz) abgetrennt. Das Uran wird schließlich in der sechswertigen Form als Chlorphosphonazo-III-Komplex in Gegenwart von DTPA bei 672 nm (pH 1,1±0,2) spektralphotometrisch bestimmt. Selbst bei halbroutinemäßiger Ausführung werden sehr genaue Resultate erhalten (Wiederfindung 99,7–100%). Analysenergebnisse für 10 Südafrikanische Standardmaterialien werden angegeben.

Dedicated to Prof. Dr. E. Blasius on occasion of his 60th birthday     

Determination of EDTA by catalytic amperometric and catalytic potentiometric titration at a small constant current

Summary Amperometric and potentiometric methods at a small constant current were developed to follow the course of catalytic titrations. In ammoniacal medium EDTA was determined by titration with 0.1 M copper(II) chloride in the presence of hydrogen peroxide as the indicator. Amounts of 42.26–126.87 mg of EDTA were determined with a maximal average deviation of 0.55 %. The results obtained are in good agreement with those of comparable methods.

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Bestimmung von ÄDTA mit Hilfe der katalytischen amperometrischen und der katalytischen potentiometrischen Titration bei kleinem konstantem Strom

Zusammenfassung Die amperometrische und die potentiometrische Methode bei kleinem konstantem Strom wurden für die Verfolgung katalytischer Titrationen ausgearbeitet. ÄDTA wurde in Ammoniakmedium mit 0,1 M Kupfer(II)-chlorid in Anwesenheit von Wasserstoffperoxid als Indicator titriert. Mengen von 42,26–126,87 mg ÄDTA wurden mit einer mittleren Abweichung von 0,55% bestimmt. Die Ergebnisse stimmen gut mit denen vergleichbarer Methoden überein.

The authors thank the SIZ for researchs of SAP Vojvodina for the partial financial support of the present work.     

A study of the spectrophotometric method for the determination of uranium(VI) in trialkylamine/kerosene extracts using 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol

Summary The Spectrophotometric method for the determination of uranium(VI) in trialkylamine extracts using 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) as a colorimetric reagent has been examined. The Job and Mole Ratio methods suggest that the coloured product is a 11 complex of uranium and PAN. The method can be applied to cover the concentration range 0 to 5 g uranium per litre of extract. Sulphate interference is eliminated in the method by removal with calcium ions before colour development. Interferences from other ions likely to be present in the aqueous liquor appear to arise largely from inhibition of the uranium partition into the amine phase.

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Untersuchung der spektralphotometrischen Uran(VI)-Bestimmung in Trialkylamin/Kerosin-Extrakten mit Hilfe von 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol

Zusammenfassung Das Verfahren, bei dem ein Uran-PAN-Komplex der Zusammensetzung 11 gebildet wird, kann für einen Konzentrationsbereich von 0 bis 5 g U pro l Extrakt eingesetzt werden. Eine Störung durch Sulfat wird durch dessen Entfernung mit Calciumionen vor der Farbentwicklung verhindert. Störungen durch andere Ionen werden hauptsächlich durch Beeinflussung der Uranextraktion hervorgerufen.

     

Determination of calcium in uranium by X-ray fluorescence

Summary An X-ray fluorescence method for the analysis of calcium in uranium in the range of 20 to 500 ppm is described. U₃O₈ samples are mixed with boric acid binder and double-layer pellets are prepared. The pellets are analysed using Philips PW 1220 semi-automatic X-ray spectrometer. Calculated lower limits of detection are better than 5 ppm for calcium in uranium.

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Bestimmung von Calcium in Uran durch Röntgenfluorescenz

Zusammenfassung Ein Verfahren für den Bereich von 20–500 ppm wird beschrieben. Die U₃O₈-Proben werden mit BorsÄure als Bindemittel vermischt zu Doppelschicht-Tabletten gepre\t, die mit Hilfe eines halbautomatischen Philips PW 1220 Röntgenspektrometers analysiert werden. Die untere Nachweisgrenze liegt bei 5 ppm Ca.