聚N,N-二乙基丙烯酰胺低聚物水溶液的分子动力学研究

对50个单元构成的聚N,N-二乙基丙烯酰胺(PDEA)低聚物的水溶液体系进行了分子动力学的研究,分别模拟了300 K时的伸展链、310 K时的伸展链以及紧缩链与水构成的体系,对溶液中PDEA周围溶剂水分子的分布情况以及水分子形成氢键的情况进行了统计,结果表明在PDEA周围的水产生了比本体水更有序的结构,形成了更多的氢键,这种有序结构维持到第二水合层甚至更远.发生相分离后,PDEA与水分子形成的氢键大部分未被破坏,水合层中每个水分子形成的氢键数也没有明显变化,但水合层(形成有序结构的水分子)内水分子数目的减少使得总的氢键数目减少,从而造成体系能量增加及熵增加.同时还研究了聚合物及水分子的自扩散系数,表明PDEA影响周围水分子结构的同时,对水的动力学性质也产生了很大影响.     

聚N,N-二乙基丙烯酰胺溶液粘度的温度依赖性

通过自由基聚合,合成了线型聚N,N-二乙基丙烯酰胺（PDEA）,用乌氏粘度计测定并考察了该聚合物在四氢呋喃（THF）、H2O以及THF-H2O混合溶剂中粘度的温度依赖性.实验结果表明,PDEA 在上述三种溶剂中粘度的温度依赖性不同，PDEA-THF体系的相对粘度随温度升高而增大；PDEA-H2O体系以及PDEA-THF-H2O体系的相对粘度随温度升高而减小,且THF体积分数φTHF < 0.7时具有透明-白浊转变现象；对PDEA-THF-H2O体系,φTHF增加,透明-白浊转变温度升高,而当φTHF=0.7时,则观察不到透明-白浊转变现象.     

聚N,N-二乙基丙烯酰胺温敏水凝胶的药物释放研究

在合成聚Ｎ,Ｎ－二乙基丙烯酰胺温敏水凝胶的基础上研究了该水凝胶在ＬＣＳＴ附近对药物的释放（以氟哌酸为主）。温度与交联度的变化对药物的释放皆有明显的影响。通过对释放曲线进行计算机模拟得到释放液浓度的经验公式,并从理论上初步解释了公式中各参数的物理意义。作出了理论近似计算得到的表观扩散系数的变化曲线,其在ＬＣＳＴ附近各温度的变化趋势符合预测     

聚(N,N-二乙基丙烯酰胺)的合成及盐对其水溶液温敏性的影响

采用CuBr/2,2'-联二吡啶催化体系, α-溴代丙酸乙酯为引发剂, 甲醇为溶剂, 通过原子转移自由基聚合(ATRP)合成了分子量分布窄的聚(N,N-二乙基丙烯酰胺)(PDEAM). 用FT-IR、1H-NMR和凝胶渗透色谱(GPC)对其结构进行了表征; 利用透光率的测定研究了PDEAM水溶液浓度、盐以及表面活性剂对PDEAM水溶液低临界溶解温度(LCST)的影响. 结果表明: 随着PDEAM水溶液浓度的增大, LCST逐渐降低; NaCl、CH3COONa、KCl、Na2SO4及MgSO4使PDEAM水溶液的LCST降低, 降低程度与盐的种类和阴离子价数有关; 十二烷基磺酸钠(SDS)则使PDEAM水溶液的LCST升高.     

聚-N-异丙基丙烯酰胺的制备及应用进展

聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)是一种温敏性高分子聚合物,在最低临界溶解温度(LCST)处会发生构象转变。对PNIPAM加以改性,可拓宽温敏性聚合物材料的研究领域,使其在药物负载运输、基因传递、化学分析和表面浸润性等领域发挥更大的应用价值。本文对PNIPAM的活性自由基聚合方法及其应用进展进行了综述,并展望了其发展前景。     

Tb(Ⅲ)与PNIPAM接枝核壳纳米微球相互作用的研究

利用透射电镜、X射线光电子能谱、动态激光光散射和荧光光谱技术对Tb(Ⅲ)与聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)接枝核壳纳米微球PNIPAM-g-P(NIPAM-co-St)(PNNS)的相互作用进行了研究.结果表明:Tb(Ⅲ)和热敏性的核壳纳米微球PNNS有显著的相互作用.其一,Tb(Ⅲ)可与PNNS中酰胺基团上的氧原子配位形成微球配合物Tb(Ⅲ)-PNNS;其二,Tb(Ⅲ)-PNNS微球配合物兼具热敏性;其三,该配合物在545 nm处的荧光强度较Tb(Ⅲ)增大了233倍,Tb(Ⅲ)与PNNS分子间能量传递达到50%,当Tb(Ⅲ)质量分数为12%时荧光强度最大.     

快速温度敏感聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酰胺)水凝胶的制备及性能研究

于 4 8℃下制备快速温度敏感聚 ( N -异丙基丙烯酰胺 -co-丙烯酰胺 )水凝胶 ,其在室温具有较大的平衡溶胀率 .通过改变丙烯酰胺的含量可以调节水凝胶的较低临界溶解温度     

含疏水链节的聚N-异丙基丙烯酰胺共聚物的温敏性

采用溶液聚合法合成了一系列N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸丁酯的无规共聚物,用浊度观测法和光散射法测定了不同共聚物水溶液的温敏相转变行为.结果表明:所得共聚物的低临界溶解温度(LCST)均低于均聚物PNIPAM的,酯类单体的结构和含量对共聚物的LCST有显著影响,其中酯基上的烷基对共聚物LCST的影响能力大于丙烯酸酯α位上的烷基,前者对增大共聚物的疏水性有更大贡献.通过NIPAM与特定丙烯酸酯单体进行无规共聚可以合成转变温度低于PNIPAM均聚物且具有预设LCST数值的水溶性温敏聚合物.     

Mn2+对聚N-异丙基丙烯酰胺的性能影响

合成了聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)与Mn2+的配合物,并用荧光光谱、UV-Vis、FTIR、XPS进行了初步表征.说明Mn2+与PNIPAM侧链羰基氧或亚氨基氮原子发生了配位作用.由于Mn2+的发射光谱与PNIPAM激发光谱部分重叠以及Mn2+位于561nm的发射峰在Mn2+-PNIPAM体系发射光谱中消失,说明发生了较好的Forster能量传递.因此,在307 nm紫外区荧光强度比PNIPAM增强了314%,使该配合物表现出较好的抑菌效果,而此时少量Mn2+对其低临界溶解温度(LCST)影响不大.     

温敏性聚合物复合体系低临界溶解温度的研究

研究了温敏性N-异丙基丙烯酰胺的均聚物(PNIPAm)及其共聚物P(NIPAm-co-KYD)与十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)、乙二胺四乙酸(EDTA)、盐等复配体系的低临界溶解温度(LCST)的变化规律。单因素复配体系中,wEDTA为0.1%时,体系LCST从33℃降低到25℃,增大到0.2%时,LCST下降趋于缓慢;wCTAC在0.5%-3.0%范围内,LCST先上升后下降,但wCTAC在0.5%-1.0%内相转变很不明显,超过1.5%后相转变又趋于明显;而无机盐能使体系LCST线性下降;多因素复配体系中LCST变化较缓和,易于控制且相转变现象明显。     

Mn~(2 )对聚N鄄异丙基丙烯酰胺的性能影响

合成了聚N鄄异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)与Mn2 的配合物,并用荧光光谱、UV鄄Vis、FTIR、XPS进行了初步表征。说明Mn2 与PNIPAM侧链羰基氧或亚氨基氮原子发生了配位作用。由于Mn2 的发射光谱与PNIPAM激发光谱部分重叠以及Mn2 位于561nm的发射峰在Mn2 鄄PNIPAM体系发射光谱中消失,说明发生了较好的F觟rster能量传递。因此,在307nm紫外区荧光强度比PNIPAM增强了314%,使该配合物表现出较好的抑菌效果,而此时少量Mn2 对其低临界溶解温度(LCST)影响不大。     

PDEA和P(DEA-co-NHMAA)稀水溶液相分离行为研究

运用紫外-可见分光光度法分别考察了聚N,N-二乙基丙烯酰胺(PDEA)和N-羟甲基丙烯酰胺(NHMAA)与DEA的共聚物P(DEA-co-NHMAA)稀水溶液相分离行为. 结果发现，当P(DEA-co-NHMAA)中NHMAA的质量分数小于5.25%时, 随着NHMAA含量的增加， 其最低临界溶解温度(TLCS)下降；当NHMAA的含量大于5.25%时，随着NHMAA含量的增加，其TLCS上升；与PDEA相比P(DEA-co-NHMAA)相分离行为的浓度依赖性减弱；PDEA和P(DEA-co-NHMAA)从无规线团(coil)到蜷曲球(globular)的突然转变与从globular到coil的逐渐转变机理不同. 据此提出了P(DEA-co-NHMAA)在稀水溶液中相变的分子机理.     

温度/pH敏感性P(MAA-g-DEAM)共聚物水溶液的相行为

利用大分子单体技术通过自由基共聚法合成了由甲基丙烯酸(MAA)和N, N-二乙基丙烯酰胺(DEAM)组成的几种不同组成的P(MAA-g-DEAM)接枝共聚物.通过UV-Vis 透光率的测定和荧光探针技术, 对共聚物水溶液的相行为进行了研究. 研究表明, 此接枝共聚物具有相互独立的温度和pH 敏感性；几种组成不同的P(MAA-g-DEAM)接枝共聚物具有基本相同的低临界溶解温度(LCST)；它们的临界相变pH与接枝共聚物的组成有关, 温敏性PDEAM 枝链的接枝率越高, 其临界相变pH 越高. pH > 5.5 时, 接枝共聚物的主链是一种较为松散的线团构象；pH < 5.5 时, 接枝共聚物的主链是一种较为压缩的线团构象. 这种接枝共聚物高分子聚集体在新的纳米复合材料的合成方面有可能获得应用.     

聚（N,N—二甲基苯胺）中稳定自由基的性质研究

介绍了聚（Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺）阳离子自由基的结构特点，利用顺磁共振波谱和紫外－可见吸收光谱，研究了温度及溶液粘度对聚合物自由基的影响，发现聚（Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺）的主，侧链结构构象变化与其自由基的稳定性很大的关系。     

交联聚(N-异丙基丙烯酰胺)/(海藻酸钠/聚(N-异丙基丙烯酰胺))半互穿网络水凝胶的制备及其溶胀性能

将线性聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)和海藻酸钠(SA)分子同时引入到PNIPAAm凝胶中,制备了交联聚(N-异丙基丙烯酰胺)/(海藻酸钠/聚(N-异丙基丙烯酰胺))半互穿网络(Cr-PNIPAAm/(SA/PNIPAAm)semi-IPN)水凝胶。在弱碱性条件下(pH=7.4),改变SA与线性PNIPAAm的质量比对Cr-PNIPAAm/(SA/PNIPAAm)semi-IPN水凝胶的溶胀度没有太大的影响。在酸性条件下(pH=1.0),其溶胀度随着SA与线性PNIPAAm质量比的减小而增大。由于亲水性SA与线性PNIPAAm的协同作用,Cr-PNIPAAm/(SA/PNIPAAm)semi-IPN水凝胶的消溶胀速率得到很大提高。