氢和氧直接合成过氧化氢

目前,过氧化氢已广泛地用来代替氯,用于木纸浆及织物的漂白。但工业上制备过氧化氢的方法仍沿用蒽醌还原法和硫酸电解法。近来有人发现,在铂/钯催化剂作用下,氢和氧的直接燃烧也可以制取过氧化氢,最高浓度可达到18％。所用催化剂中,铂占金属总重的10％左右(U.S.Patent 4832938)。     

高立体选择性地合成薄荷基溴和新薄荷基溴

薄荷基溴和新薄荷基溴是一类非常有用的不对称合成中间体。以L-薄荷醇为原料,通过与不同的溴化剂反应高立体选择性地得到薄荷基溴和和新薄荷基溴。当L-薄荷醇与盐酸和无水溴化锌反应时高立体选择性地得到薄荷基溴,当L-薄荷醇与三溴化磷反应时高立体选择性地得到新薄荷基溴.     

四氢硫芴和六氢硫芴的合成

以2-溴环己酮及苯硫酚为原料,经Tilak反应,然后环化合成了四氢硫芴(1);在三氟乙酸与锌粉存在下1于室温加氢制得六氢硫芴,其结构经1H NMR和GC-MS确证.     

选择性合成手性八氢NOBIN和四氢NOBIN

通过部分氢化手性的(S)-NOBIN [(S)-2-氨基-2’-羟基-1,1’-联萘]选择性地合成了(S)-H8-NOBIN和(S)- -NOBIN. 弱极性溶剂(环己烷)和强极性溶剂(2,2,2-三氟乙醇和含乙酸的乙醇)几乎专一地得到(S)-H8-NOBIN (92%). 而中等极性溶剂(甲醇, 乙醇和异丙醇)以中等产率得到(S)- -NOBIN (66%).     

7-溴-4-二氢色原酮的合成新方法

以3-溴苯酚为起始原料,经酰基化、Frise重排及关环反应合成了7-溴苯并吡喃酮(5);5在威尔金森催化剂氯化三(三苯基膦)合铑(Ⅰ)[Rh(PPh3)3Cl]催化下与氢气经加成反应合成了7-溴-4-二氢色原酮(6),其结构经1H NMR和MS确证。合成6的最佳反应条件为:5 0.329 mol,乙醇为溶剂,c(5)=0.4 mol·L-1,4 mol%Rh(PPh3)3Cl为催化剂,在0.3 MPa氢气压力下,于70℃反应20 h,收率79.8%。     

一氧化碳和氢一步合成汽油

本文研究了CO H_2直接合成汽油反应中复合催化剂的催化特性。复合催化剂是由F-T 催化剂与ZSM-5分子筛组成的,包括沉淀钻/ZSM-5(Ⅰ)、铁-锰/ZSM-5(Ⅰ)和熔铁/ZSM-5(Ⅱ)催化剂。由于ZSM-5是具有独特的形状选择性的固体酸催化剂,因而改善了F-T 合成反应的选择性。试验结果证明,复合催化剂使F-T 反应产物中无大于C_(11)的烃类,汽油收率较高,且其中含有大量芳烃,提高了汽油质量。同时产物中也无含氧化台物。根据合成产物组成分析结果,对于复合催化剂上CO H_2反应途径进行了若干探讨。     

辐射合成溴乙烷

溴乙烷是一种挥发性的有机液体,沸点38.4℃,主要用作有机合成中间体,也可用作溶剂和麻醉剂。现在各国都用溴化氢和乙醇反应制得,但乙醇损失量要达50％,所得产物尚需纯化。1957年Pumpelly和Wilkinson已用28000居里~(60)Co研究C_2—C_(14)直链烯烃和溴化氢的辐射加成反应,Armstrong和Spinks对乙烯和溴化氢的辐射加成反应研究得较详细,认为这个反应是产物单一的链式加成反应,G值达10~5。Harmer等详细地研究了溶剂对乙烯-溴化氢辐射加成反应的影响。在他们的研究基础上,美国道化学公司建立了年产400吨溴乙烷的辐射合成溴乙烷车间,能源为5000居里~(60)Co,这是辐射合成方法应用于有机化学工业第一个成功的例子。本工作研究了以电子静电加速器的电子束辐射合成溴乙烷。     

芳基溴化合物的合成

以对溴苄溴和芳醛为原料,采用相转移Wittig反应合成了3个芳基溴化合物。其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。     

溴代丙二醛的合成

采用加入自由基引发剂过氧二苯甲酰和适当加热的方法合成了2－溴－1,1,3,3－四乙氧基丙烷,后者经水解进而合成了溴代丙二醛,收率达60％。     

苊低压加氢合成四氢苊和全氢苊的研究

在间歇式高压反应釜中,采用Ni/g-Al_2O_3加氢催化剂,在较低的反应温度和压力下,进行了苊加氢合成四氢苊和全氢苊的实验研究。考察了反应温度、H_2压力、催化剂用量和反应时间对苊转化率、四氢苊和全氢苊选择性的影响规律。实验结果表明,温度是影响加氢反应的主要因素,在催化剂用量为5%(与苊重量比)、压力2.0 MPa、反应15 h条件下,当反应温度为140℃,主要生成四氢苊产品,选择性为94%,反应温度为180℃,主要生成全氢苊产品,选择性为98%。     

溴代正辛烷的合成

以生产2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮的副产物溴化钾和正辛醇为原料,浓硫酸为催化剂,合成了溴代正辛烷。优化反应条件为:溴化钾100 mmol,n(溴化钾)∶n(正辛醇)∶n(浓硫酸)∶n(水)=1.00∶0.80∶0.92∶0.83,于110℃~120℃反应4 h。最佳反应条件放大8倍,收率仍可达93%。     

二氢新茉莉酮酸甲酯和二氢茉莉酮酸甲酯的合成

本文报道了二氢茉莉酮酸甲酯(1)和二氢新茉莉酮酸甲酯(2)的新合成路线.以丙二酸二乙酯为原料,依次与溴代戊烷和烯丙基溴进行烷基化反应,得到α-戊基-α-烯丙基-丙二酸二乙酯(5),5经过水解、脱羧得到γ-烯酸3.酰氯化合物6进行Friedel-Crafts反应得到2-戊基-环戊4-烯-1-酮(7),7通过Michael加成、水解、脱羧和酯化,得到2,总产率为24.4％.7可以异构化为2-戊基-环戊-2-烯-1-酮(9),9用通常的方法合成了1.1和2可以明显地从核磁共振谱、红外光谱和气相色谱识别.     

溴代稠环芳烃的氧化溴化法合成

以HBr/H2O2为溴化体系,采用氧化溴化法合成了6种稠环芳烃的溴化物。 合成反应无需催化剂,通过控制反应温度和溴化试剂用量,可以在稠环芳烃化合物的活性位选择性地单溴化或双溴化,产率可达51.1%～94.2%。 产品经熔点和1H NMR法确认,合成操作简单安全,环境污染少,有工业应用前景。     

自一氧化碳和氢合成液体燃料的产品分析系统

张存浩在上面报告中(本期学报第27页)已报导了在合成烃类和含氧化合物时物料平衡的计算方法。我们进一步提出了计算烃收中水收率(H_2O~I)校正方法和实际烃收率(GCH_2实)的校正方法如下: H20~I=H_2O-(14/(12)C_水-2/(18)CO_水-4/(45)COOH_水)+(18/(17)OH_洗+18/(28)CO_洗++36/(45)COOH_洗)+(18/(17)OH_油+28/(28)CO_油+36/(45)COOH_油), GCH_2实=W1+(1-K)W2+W3+14/(12)C_水-(18/(17)OH_油+16/(28)CO_油++32/(45)COOH_油+H_2~1)。利用上述方法可以计算出能代表催化剂活性及选择性的指标,GCH_2计——即由计算求得的C_3~+产品中CH_2根总含量(克CH_2/标准米~3原料气)。为了满足上述物料计算,而提出了产品分析系统,其中包括下列各项数据:水相有机全碳含量,各种官能团含量,原料气和废气分析结果,C_5~+混合物平均分子量,溴价,产品收率。各项分析是采用—般方法的;而气体分析采用了化学分析和体积色谱法的综合性方法,因而可测定甲烷、乙烷、乙烯等收率和计算出C_3~+的收率。根据具体情况可简化上述物料平衡计算和校正方法。探用这种方法可使GCH_2计和GCH_2实相差—般在10克/标准米~3原料气以内。     

二氢新茉莉酮酸甲酯和二氢茉莉铜酸甲酯的合成

本文报道了二氢茉莉酮酸甲酯(1)和二氢新茉莉酮酸甲酯(2)的新合成路线,以丙二酸二乙酯为原料,依次与溴代戊烷和烯丙基溴进行烷基化反应,得到α-戊基-α-烯丙基-丙二酸二乙酯(5),5经过水解、脱羧得到γ-烯酸3.酰氯化合物6进行Friendel-Crafts反应得到2-戊基-环戊-4-烯-1-酮(7),7通过Michael加成、水解、脱羧和酯化,得到2,总产率为24.4%.7可以异构化为2-戊基-环戊-2-烯-1-酮(9),9用通常的方法合成了1.1和2可以明显地从核磁共振谱、红外光谱和气相色谱识别。     

简法合成二氢茉莉酮酸甲酯和二氢新茉莉酮酸甲酯

以环戊二烯为原料,先合成了环戊-2-烯酮(1),(1)经过Michael加成反应得到3-酮-环戊基乙酸甲酯(4)。再经过Aldol缩合反应和催化氢化,得到二氢茉莉酮酸甲酯和二氢新茉莉酮酸甲酯。     

溴化苄的合成工艺研究

以二苄醚和氢溴酸为原料,SO42-/TiO2为催化剂,环已烷为带水剂,合成了溴化苄。实验分别考察了反应物摩尔比、反应时间、反应温度、带水剂的用量,催化剂的使用量等因素对溴化苄收率的影响,得出了用此方法合成溴化苄的最佳反应条件:氢溴酸与二苄醚的摩尔比为3:1,反应时间为8 h,环已烷为8 mL,SO42-/TiO2催化剂的用量为0.5 g,溴化苄的收率达80.2%。     

溴氢氧化镧的合成及结构

在常温常压下由溴氧化镧与水蒸汽反应合成了溴氢氧化镧,用示差热分析和热失重分析方法研究了溴氢氧化镧的热分解过程--在空气中于360-405℃,在氮气流中于315-347℃热分解,脱水后生成溴氧化镧。用粉末X射线衍射确定了本实验所合成的溴氢氧化镧(La(OH)₂Br)的晶体结构,是斜方晶系,a=8.9064Å,b=13.024Å,c=5.5630Å。讨论了溴氢氧化镧的有关化学性质。     

烯基溴化合物的合成方法研究进展

以烯基溴化合物为代表的烯基卤代烃(1-卤代-1-烯烃)是过渡金属催化下通过C—C偶联反应构建多取代烯烃的重要合成砌块.因此,开发简便、有效的合成烯基溴化合物的新方法越来越受到人们的重视和关注.对按照所使用的合成原料进行分类,对近年来所报道的烯基溴化合物的合成方法进行了回顾.所综述的主要的合成方法中所涉及的合成原料涵盖了酮类、炔类、炔丙醇类、烯基三氟甲磺酸酯类、3-芳基-2,3-二溴丙酸、苄基溴类、丙烯酸类、环丙烯类和烯丙醇类衍生物等共9类化合物.