渣油催化裂化催化剂基质的改性研究

在不同的温度、时间、酸浓度等条件下,用不同的无机酸对高岭土进行改性处理,考察其改性后的比表面、孔容、孔径分布及裂化活性的变化.结果表明在一定条件下,随着酸浓度、处理温度及时间的增加,高岭土的孔容、孔径、比表面以及裂化活性等均呈火山型变化规律.处理溶液的选择是高岭土改性的关键.将改性后的高岭土作为RFCC催化剂基质后,催化剂的裂化性能显著提高.     

β沸石在烃类裂化催化剂中的应用

以固体硅胶为硅源 ,用水热法合成了 β沸石 ,并对其主要物化性质进行了表征 .将USY沸石和 β沸石按不同比例复配作为催化剂的活性组分 ,用标准轻油微反 (MAT)方法对各催化剂样品进行了评价 ,考察了 β沸石加入量对反应产物的分布、汽油产品的辛烷值及催化剂上的积炭等的影响 .将磷或稀土改性的 β沸石加入到裂化催化剂中 ,考察了不同改性方法对催化剂性能的影响 .结果表明 ,在裂化催化剂中分子筛总量保持不变的条件下 ,随着 β沸石加入量的增加 ,MAT活性指数逐渐提高 ,气体产物中i C=4 收率和汽油产品的辛烷值均提高 ,而催化剂上积炭明显下降 .当 β沸石的加入量超过一定比例后 ,气体产物中i C=4 收率明显提高 ,但催化剂的活性降低 .在 β沸石加入量相同的条件下 ,磷改性 β沸石可进一步提高催化剂的活性 ,降低积炭 ,但对汽油产品组成的影响不大     

β沸石在烃类裂化催化剂的应用

以固体硅胶为硅源，用水热法合成了β沸石，并对其主要物化性质进行了表征，将USY沸石和β沸石按不同比例复配作为催化剂的活性组分，用标准轻油微反（MAT）方法对各催化剂样品进行了评价。考察了β沸石加入量对反应产物的分布、汽油产品的辛烷值及催化剂上的积炭等的影响，将磷或稀土改性的β沸石加入到裂化催化剂中，考察了不同改性方法对催化剂性能的影响，结果表明，在裂化催化剂中分子筛总量保持不变的条件下，随着β沸石加入量的增加，MAT活性指数逐渐提高，气体产物中i-C^=4收率和汽油产品的辛烷值均提高，而催化剂上积炭明显下降，当β沸石的加入量超过一定比例后，气体产物中i-C^=4收率明显提高，但催化剂的活性降低，在β沸石加入量相同的条件下，磷改性β沸石可进一步提高催化剂的活性，降低积炭，但对汽油产品组成的影响不大。     

催化剂和供氢剂对渣油模型化合物裂化反应选择性的影响

供氢剂与分散性催化剂协同作用对于传统的煤液化体系和渣油加氢裂化体系非常重要。通过活化分子氢及煤分子，使液化反应在较低的温度下进行以减少副反应，继而提高氢转移效率，增加液体产物产率。供氢剂和催化剂起促进煤分子裂化的作用。将供氢剂与催化剂的协同作用应用于渣油加     

汽油芳构化降烯烃ZSM-5型催化剂的研究

通过催化剂表征和小型固定床反应发现,减小沸石晶粒度和提高沸石表面L酸B酸比值,或者适当采用高氢油比,可以提高ZSM-5沸石在汽油芳构化降烯烃反应中的活性稳定性．而适当提高反应温度及减小汽油进料空速则可以提高汽油中烯烃的芳构化程度．连续300h的小试运转表明,FCC和DCC汽油中的烯烃在一种晶粒度为20～50纳米的改性纳米ZSM-5沸石上可有效地转化为芳烃,降烯烃幅度达20个体积百分点以上,改质后汽油的辛烷值、组成和沸程等指标均满足新国标要求．     

不同硅铝比ZSM-5分子筛作为助催化剂在渣油裂化中的应用

采用不同方法表征了硅铝比(SiO2/Al2O3)为33、266和487的质子型ZSM-5分子筛,并研究了ZSM-5分子筛作为助催化剂在渣油裂解中的应用。与USY分子筛基催化剂混合后,在固定流化床上,评价了ZSM-5分子筛助催化剂的催化裂化性能。研究发现,提高ZSM-5分子筛硅铝比,可以有效抑制混合催化剂对汽油烯烃的裂解,从而避免了汽油烷烃的大量损失。加入ZSM-5助催化剂后,伴随着液化气(LPG)产率的增加,异丁烷和异戊烷产率增加,这可能是由USY基催化剂和ZSM-5助催化剂的综合效应引起的。汽油烷烃和芳烃含量的变化,引起了汽油辛烷值的增加。高硅铝比ZSM-5分子筛(硅铝比为266和487)不仅可以显著改善汽油的辛烷值,而且有效避免了汽油的大量损失。催化汽油辛烷值的改善主要是由于高硅铝比ZSM-5分子筛具有适宜的芳构化和异构化活性,这些变化主要源于高硅铝比ZSM-5分子筛小的孔道直径和适宜的酸性。     

Cr改性USY分子筛提高裂化催化剂的异构化性能

在催化裂化过程中,烷烃分子在酸性催化剂表面进行一系列的反应,其中氢转移反应能导致汽油中的烯烃质量分数降低,而异构化、环化、芳构化反应则改善裂化产品的分布,对提高裂化汽油的辛烷值有明显的效果。为了解决我国裂化汽油中烯烃质量分数过高的问题,目前大多数催化裂化装置都采用了降烯烃裂化催化剂,以氢转移反应活性高的REUSY分子筛作为裂化催化剂的活性组分。但由于REUSY分子筛的异构化活性较低,因此裂化汽油的辛烷值有所下降,需要对裂化汽油进行加氢异构化处理。若直接对裂化催化剂进行改性,提高其异构化反应活性,     

预裂化理论研究:基质表面酸性位类型及不同类型酸性位接触顺序对裂化过程小分子烯烃收率的影响

在区分氢负离子转移反应与氢转移反应、非选择性氢转移反应与总的氢转移反应的情况下,通过合成物性相近但酸性不同的氧化铝,用以作为裂化催化剂基质材料,在固定床反应器上考察了催化裂化过程,基质酸性位类型及基质表面Lewis及Brönsted酸性位接触顺序对小分子烯烃(丙烯、丁烯)收率的影响。结果表明,催化裂化生成小分子烯烃过程中,分子筛与基质所呈现出的反应特点存在较大的区别,前者活性虽高,但总的氢转移反应活性过强。基质材料裂化活性虽低但其表面以氢负离子转移反应为主,反应路径角度更有利于小分子烯烃收率的提高。另外,基质表面存在Brönsted酸性位,或原料油首先与基质表面Lewis酸性位相接触再与Brönsted酸性位反应的预裂化过程,会在促进裂化反应发生的同时抑制总的氢转移反应,更有利于小分子烯烃收率的提高。     

均相铬催化剂在烯烃聚合中的应用

非均相铬催化剂广泛应用于乙烯聚合的工业生产中。人们通过模型化非均相铬催化体系,对聚合过程有了更加清晰的认识,从而加速了均相铬催化剂的发展。虽然这些铬类均相催化剂具有着巨大的应用价值,然而,这类催化剂由于本省具有顺磁性,很难进行结构表征,因而发展缓慢。随着测试技术的发展,顺磁性铬化合物的表征手段也丰富起来。单晶X射线衍射...     

FCC汽油降烯烃助剂的研究

中国车用汽油的突出问题之一是烯烃过高,汽油中烯烃过高将在发动机中产生沉积物,增加发动机有害物排放。催化裂化汽油的烯烃体积分数高以及催化裂化汽油在汽油调和组分中占有过高的比例,是中国目前成品汽油中烯烃体积分数过高的主要原因。国内汽油总量中FCC汽油占80％以上,而FCC汽油的烯烃体积分数为40％～55％。因此降低FCC汽油烯烃体积分数具有重要意义。     

改性Fe/MnO催化剂的CO加氢催化性能与表面积碳(英文)

研究了一系列K、Cu、Co、Pd和Rh改性的Fd/MnO催化剂（Fe／Mn＝1／4）的CO加氢性能以获得更多的C~=_2～C~=_4低碳烯烃。在T=543K,压力为1．1MPa和GHSV=215h－1的反应条件下发现,除K－Fe/MnO外,一氧化碳加氢活性在改性催化剂上均有很大提高。其中,在Cu和Co改性的催化剂上C~=_2～C~=_4烯烃有所提高。此外,还研究了积碳对催化活性的影响,发现了表面积碳量与催化活性的关系。     

NONBRIDGED HALF-TITANOCENES CONTAINING ANIONIC ANCILLARY DONOR LIGANDS: PROMISING NEW CATALYSTS FOR PRECISE SYNTHESIS OF CYCLIC OLEFIN COPOLYMERS (COCs)

Precise,efficient copolymerizations of ethylene with cyclic olefins[norbornene(NBE),cyclopentene(CPE)]using nonbridged half-titanocenes of type,Cp'TiCl_2(L)(Cp'=cyclopentadienyl group,L=aryloxo,ketimide)-MAO catalyst systems have been summarized.CpTiCl_2(N=C'Bu_2)exhibited both remarkable catalytic activity and efficient NBE incorporation for ethylene/NBE copolymerization:the NBE incorporation by Cp'TiCl_2(X)(X=N=C'Bu_2,O-2,6-'Pr_2C_6H_3; Cp'=Cp,C_5Me_5,indenyl)was related to the calculated coordination ...     

新型催化材料-海泡石的改性及其在催化中的应用(英文)

海泡石具有巨大比表面和独特的孔结构,且资源丰富,价格低廉,是一种新型的催化材料。叙述了海泡石的改性方法及其在催化中的应用情况,评述了它的研究进展和发展动向。参考文献３０篇。     

CATION/ANION MODIFIED CERIA-ZIRCONIA SOLID SOLUTIONS PROMOTED BY Pt AS CATALYSTS OF METHANE OXIDATION INTO SYNGAS BY WATER IN REVERSIBLE REDOX CYCLES

Ca and/or F-modified fluorite-like Ce-Zr-mixed oxides have been prepared by Pechinis method. The bulk structure of samples was characterized by XRD, EXAFS and FTIRS of the lattice modes. The surface properties were studied by SIMS and FTIRS of adsorbed CO and surface hydroxyls. The specific reactivity of the surface oxygen, its amount, coefficients of bulk and near-surface diffusion, as dependent upon the sample composition and temperature, were estimated using sample reduction by CO in the pulse/flow mode. Insertion of fluorine into the lattice results in decreasing the degree of oxygen polyhedra distortion, thus decreasing the amount of reactive oxygen and diffusion coefficients. Calcium and Pt addition counteracts this effect. At 500^oC for Pt-supported Ce-Zr-O samples including those modified by Ca and F, the lattice oxygen is easily removed by methane generating CO and hydrogen with high selectivity. Reoxidation of reduced samples by water or carbon dioxide at the same temperature restores the oxygen capacity producing more hydrogen or carbon monoxide.     

稀土和磷改性对裂化催化剂反应性能的影响

我们采用稀土以及稀土和磷两种方式对Y型沸石表面进行修饰,NH3-TPD测试表明稀土和磷复合改性Y沸石(P—RE—USY)的酸性分布更集中在中强酸范围．在固定床和提升管装置上评价了含有P—RE-USY沸石催化剂的反应性能．经过稀土和磷复合改性,增强了沸石孔道的酸性中心,而表面活性中心在磷和稀土相互作用的改性中得以减少和弱化．这种修饰作用引导更多的烃分子进入沸石孔道中进行反应,减少了烃分子通过表面反应形成大量烯烃分子的几率．同时,由于烯烃的降低不完全来自二次氢转移反应的饱和过程,所以,适度降低二次反应有效地减少了中间馏分油的裂解,提高了柴油收率．