含杂原子杯芳烃的合成研究进展

综述了含杂原子杯芳烃的结构、命名方法、合成方法等方面的研究进展.指出在超分子化学领域,杯芳烃骨架结构的改变是杯芳烃研究的热点之一;与传统杯芳烃相比,在杯芳烃分子骨架中引入桥联杂原子或芳杂环后,不仅使得其在结构和分子识别方面产生新颖变化,而且使得其合成方法也发生巨大改变.     

硫杂杯[4]芳烃酰胺型氮杂冠醚的合成

硫杂杯[4]芳烃与N,N'-亚乙基双(2-氯乙酰胺)发生分子内"1+1"缩合反应,合成了新型硫杂杯[4]芳烃酰胺型氮杂冠醚--25,27-二羟基-26,28-(1',10'-二氧杂-4',7'-二氮杂-3',8'-二氧代亚癸基)-硫杯[4]芳烃(叔丁基硫杯[4]-1,3-酰胺冠醚)(3),产率68%.1H NMR,ESI-MS和元素分析确证3为1,3-桥联模式且为杯式构象.     

新型多重氮杂杯[4]芳烃衍生物的合成

对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1与水杨酰肼、烟酰肼、异烟酰肼反应, 合成了具有开链结构新型杯[4]多重氮杂衍生物2a～2c, 产率分别为88%, 85%和90%. 化合物1与乙二酰肼、丙二酰肼、己二酰肼反应, 得到具有桥联结构的新型杯[4]多重氮杂衍生物3a～3c, 产率分别为86%, 89%和90%. 新化合物的结构经元素分析、质谱、核磁共振谱等表征证实, 杯[4]芳烃单元均为1,3-取代且采取锥式构象.     

多重氮杂杯[4]芳烃和双杯[4]芳烃的合成与阳离子萃取性能

多重氮杂杯[4]芳烃和双杯[4]芳烃的合成与阳离子萃取性能;杯[4]芳烃;双杯[4]芳烃;多重氮杂;萃取     

系列新型硫杂杯[4]芳烃氮杂衍生物的合成

在对叔丁基硫杂杯[4]芳烃的下缘1,3位引入芳醛基, 合成了硫杂杯[4]二醛基衍生物2. 化合物2与苯胺、水杨酰肼、烟酰肼、异烟酰肼等通过席夫碱缩合反应得到新型硫杂杯[4]氮杂衍生物3a～3d, 产率分别为83%, 80%, 77%和79%. 化合物2与邻苯二胺、乙二酰肼、丙二酰肼、己二酰肼等通过“1＋1”分子间缩合得到新型1,3-桥联硫杂杯[4]氮杂衍生物4a～4d, 产率53%, 51%, 59%和66%. 新化合物的结构经IR, ¹H NMR, MS和元素分析等证实.     

新型硫杂杯[4]芳烃衍生物的合成

在对叔丁基硫杂杯[4]芳烃(1)的下缘1,3-位引入芳醛基制得硫杂杯[4]二醛基衍生物(3);3在水合肼中肼解制得硫杂杯[4]二醛腙基衍生物(4);4与5,5'-亚甲基二水杨酰基二水杨酰氯经缩合反应合成了具有桥连结构的硫杂杯[4]芳烃桥联氮杂衍生物(6),3,4和6为新化合物。其结构经1H NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征。     

三蝶烯衍生的双氮杂双氧杂杯芳烃的合成与结构

2,7-二氨基三蝶烯、2,7-二羟基三蝶烯与杂环化合物如三聚氰氯、1,5-二氟-2,4-二硝基苯和2,6-二氯-3,5-二氰基吡啶等通过两步芳香亲核取代反应得到系列双氮杂双氧杂杯芳烃大环分子. 通过核磁谱以及X射线单晶衍射研究其在溶液中及固态下的结构以及组装行为.     

苄连氮桥联双硫杂杯[4]芳烃的合成

硫杂杯[4]二醛基衍生物(1)在水合肼中肼解,合成了新化合物硫杂杯[4]二醛腙基衍生物(2);1和2在弱酸的催化下反应合成了新的具有对称结构的苄连氮双硫杂杯[4]芳烃(3);2和3的结构经1H NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征.     

氮杂杯[2]-间/对-芳烃[2]三嗪与RDX氢键作用理论研究

利用MP2和mPWPW91方法,在6-311G**和6-311++G**基组水平上研究了RDX分别与硝基、氨基和迭氮基取代的氮杂杯[2]-间-芳烃[2]三嗪和氮杂杯[2]-对-芳烃[2]三嗪形成的分子间氢键相互作用,并借助自然键轨道(NBO)和分子中的原子(AIM)理论揭示了氢键的本质.结果表明,氮杂杯[2]-间-芳烃[2]三嗪复合物中氢键主要发生在RDX与三嗪环及其取代基之间;氮杂杯[2]-对-芳烃[2]三嗪复合物中氢键主要发生在RDX与杯芳烃环及其取代基之间.分子间相互作用能在-18.82~-40.62kJ/mol之间;经基组叠加误差(BSSE)校正后,相互作用能顺序为e>f≈b>a>c>d和e′>b′>f′>a′>d′>c′.两类复合物中,氨基取代的复合物分子间氢键强于硝基或叠氮基复合物分子间氢键,氨基氮杂杯[2]-对-芳烃[2]三嗪与RDX形成的氢键最强,有望作为降低火炸药感度、进行火炸药废水处理的候选物.为获得稳定性较强的RDX-氨基氮杂杯芳烃超分子炸药,应该选取介电常数较大的溶剂.     

硫杂杯[4]芳烃衍生物的合成及萃取性能研究

通过两个不同的平台合成了一系列结构新颖的硫杂杯[4]芳烃衍生物,阳离子萃取试验表明该硫杂杯[4]芳烃衍生物比含有相似官能团的杯[4]芳烃衍生物具有更好的软金属离子萃取性能,新化合物的结构经IR, 1H NMR,MS和元素分析等证实.     

Synthesis and self-assembly of novel oxacalix[2]arene[2]triazine amphiphiles

Heteracalixaromatics are an emerging generation of macrocyclic host molecules in supramolecular chemistry. As a typical example of heteracalixaromatics, oxacalix[2]arene[2]triazine adopts a shape-persistent 1,3-alternate conformation and can be easily functionalized. Taking it as a platform, a series of oxacalix[2]arene[2]triazine-based amphiphiles bearing long alkyl chains were synthesized through post-macrocyclization functionalization or 3+1 fragment coupling protocols. The self-assembly behavior of these amphiphiles in a mixture of tetrahydrofuran (THF) and water was investigated. Dynamic light scattering (DLS) measurements revealed that the size of the self-assembled aggregates is dependent on the structure of the amphiphiles. The long alkyl chain substituents and/or intermolecular hydrogen bonds were found to promote the self-assembly.     

四氮杂杯芳烃三嗪衍生物在Au(111)表面的自组装结构的电化学STM研究

利用电化学扫描隧道显微镜和循环伏安法研究了一种新型的杂杯杂芳烃四氮杂杯芳烃三嗪衍生物在Au(111)表面的自组装结构. 高分辨的STM图像表明, 该杂杯杂芳烃可以在Au(111)表面形成长程有序的单层膜. 此外, 分子以1,3-交替构象吸附, 两个三嗪环平躺在表面, 而苯环倾斜吸附在基底上, 这是分子间与分子-基底间相互作用平衡的结果.     

三（三溴苯氧基）三嗪的合成及阻燃性能

以苯酚和三聚氯氰为原料,合成了一种溴氮型阻燃剂--三（三溴苯氧基）三嗪（3）,收率95.8%,其结构和性能经¹H NMR, ¹³C NMR和TG-DTG表征。采用极限氧指数（LOI）测试研究了3对环氧树脂（EP）的阻燃性能。结果表明：3的T₅为331 ℃, 500 ℃残炭率为8.25%。 3的用量为25%时,3²⁵-EP的LOI为28%,阻燃级别为难燃。     

25,26,27,28-羟乙氧基-杯[4]芳烃的合成

以对叔丁基苯酚为原料,经4步反应合成了新的杯[4]芳烃衍生物--25,26,27,28-羟乙氧基-杯[4]芳烃,其结构经~1H NMR和MS表征.     

Synthesis of pillar[7]arene

The first synthesis of pillar[7]arene is reported with two methods.Method A:the FeCl₃-catalyzed condensation reaction of 1,4- dimethoxybenzene（1） with paraformaldehyde in CHCl₃ gave dimethoxypillar[7]arene（3）.Method B:the p-toluenesulfonic acid catalyzed condensation reaction of 2,5-bis（benzyloxymethyl）-1,4-dimethoxybenzene（2） in CH₂Cl₂ gave compound 3.Demethylation of 3 with BBr₃ gave pillar[7]arene（4）.The pillar[7]arene might be a perspective macrocyclic host in host-guest chemistry.     

Synthesis and Properties of a Series of Novel Calix[6]arene Diazo Derivatives

In this study, seven new compounds p-(4-butyl-phenylazo)calix[6]arene(1), p-(4-(phenylazo)phenylazo)calix[6]arene (2),p-(4-hydroxyphenylazo)calix[6]arene (3),p-{4-[N-(thiazol-2-yl)sulfamoyl]phenylazo\}calix[6]arene(4), p-(4-acetamidophenylazo)calix[6]arene (5),p-(thiazol-2-ylazo)calix[6]arene (6) andp-(2-sulfanylphenylazo)calix[6]arene (7) have been synthesizedfrom calix[6]arene by diazo coupling with the corresponding aromaticamines. UV-Vis, IR, ¹H and ¹³C NMR spectral data have been used to elucidate the structures of the compounds elemental analyses