4,5-二苯基-2-(9-苯基-9H-3-咔唑基)-1H-咪唑的合成及其性能

以联苯甲酰、对溴苯甲醛和乙酸铵为原料,经缩合反应制得2-(4-溴苯基)-4,5-二苯基咪唑(1); 1与N-苯基-3-咔唑硼酸经Suzuki偶联反应合成了一种具有D-π-A结构的新型咪唑衍生物4,5-苯基-2-(9-苯基-9H-3-咔唑基)-1H-咪唑(2）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和MS(EI)表征。采用FL, UV-Vis,循环伏安法（CV）和理论计算对2的光电性能进行了研究。结果表明：2的最大吸收波长为302 nm和326 nm,荧光发射波长为395 nm和412 nm, HOMO和LUMO轨道能级分别为5.35 eV和2.14 eV。     

B-[9,9-双(4-甲基苯基)-9H-芴-2-基]硼酸的合成工艺优化

以2-溴-9-芴酮为原料,经亲核加成、取代、氧化还原、氧化反应合成B-[9,9-双(4-甲基苯基)-9H-芴-2-基]硼酸,其结构经¹H NMR确证。采用响应面法重点对氧化还原步骤进行优化。确定较优合成条件为：反应时间5.4 h,催化剂用量为0.4 eq.,反应温度为108 ℃,目标产物收率92.15%,相对误差0.54%。      

8-三甲基硅乙炔基-6-吡啶-2-基-4H-苯并[f]咪唑并[1,5-a][1,4]二氮杂-3-羧酸乙酯的合成

报道了GABA_A受体的α2/α3选择性配体(HZ-166)的关键中间体8-三甲基硅乙炔基-6-吡啶-2-基-4H-苯并[f]咪唑并[1,5-a][1,4]二氮杂-3-羧酸乙酯(HZ-165)的一种合成方法。该方法以4-溴-2-(2’-吡啶基羰基)苯胺为原料,经亲核加成、关环反应、Vilsmeier-Haack反应和Sonogashira反应合成得到目标产物,产物结构经¹H NMR和MS(ESI)确证。      

新型2-取代氨基-5-(N-异丙基-9H-咔唑-2-基)-1,3,4-噻二唑类

以N-异丙基-9H-咔唑为起始原料,经取代、氧化、环合、酰化4步反应合成了7个新型2-取代氨基-5-(N-异丙基-9H-咔唑-2-基)-1,3,4-噻二唑类化合物（1a～1g）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, MS(ESI)和元素分析表征。采用MTT法测定了1a～1g对5种肿瘤细胞的体外抗增殖活性。结果表明：1a～1g对人正常VEC细胞的抑制活性弱于5-FU。 1d和1e对人白血病细胞(K562)和人结肠癌细胞(HCT-8), 1e对人肺癌细胞(A549细胞),以及1g对人结肠癌细胞(HCT-8)的抑制活性（IC₅₀≤9.28 μmol·L^-1）均与5-FU相当。     

2-(4-溴苯基)-3,3-二苯基丙烯腈的合成及光物理性质

以甲苯为溶剂，利用二苯甲酮与对溴苯乙腈在碱性条件下经Knoevenagel缩合反应，合成了2-(4-溴苯基)-3,3-二苯基丙烯腈（Br-TPAN），其结构和性能经FL, UV-Vis, ¹H NMR, ¹³C NMR, HR-MS(ESI), XRD和TGA表征。并研究了反应温度和反应时间对Br-TPAN收率的影响。结果表明：于80 ℃反应10 h, Br-TPAN收率大于80%。 Br-TPAN具有结晶诱导发光特性。     

新型光控保护基(2-重氮基-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃)在氨基酸保护-光控脱保护反应中的应用

将新型磷酸基光控保护基(2-重氮基-3-苯基-4H-磺酰基苯并噻喃,PPG)应用于氨基酸［甘氨酸(1a), L 丙氨酸(1b), L 苯丙氨酸(1c)和L-脯氨酸(1d)］的保护 光控脱保护反应。产物结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-FAB MS表征。研究了物料比r［n(PPG) : n(1a)］,催化剂和反应温度对2a收率的影响。结果表明：在最佳反应条件［1a 0.1 mmol, r=1.25,于室温反应65 h］下,2a收率80%。FL监测光控脱保护反应表明：反应在15 min内完成。     

4-[2-(9,9-二辛基-9H-芴-2-)乙烯基]苯胺的合成及其光学性质

以2-溴芴、溴代正辛烷和对硝基苯乙烯为主要原料,通过烷基化反应、Heck反应和还原反应合成了新化合物4-[2-(9,9-二辛基-9H-芴-2-]乙烯基)苯胺(5),其结构经1H NMR和IR表征。应用UV-Vis和荧光光谱初步探讨了5的光学性质。     

普仑司特中间体8-氨基-4-氧代-2-(1H-四唑-5-基)-4H-1-苯并吡喃的合成

以3-氨基-2-羟基-苯乙酮为起始原料，经酰胺化、缩合、环合及脱保护反应合成了普仑司特关键中间体8-氨基-4-氧代-2-(1H-四唑-5-基)-4H-1-苯并吡喃，总收率40.1%，其结构经¹H NMR和MS确证。该路线中脱保护和环合两步反应采用了一锅法，并对合成工艺进行了优化。     

一锅法合成2-羟基-9-芴酮类化合物

芴酮骨架的构建对于相关天然产物合成、药物分子结构修饰以及光电材料开发等具有重要意义。以苯环作为桥连基团,将呋喃环及炔酮片段构建在同一个分子内,设计并合成了邻呋喃芳基炔酮底物(1a)。利用化合物1a分子内呋喃环与炔键的D-A反应,在酸性条件下环氧开环,进而芳构化,一锅法合成了2-羟基-9-芴酮衍生物2a～2e,收率89%～96%,其结构经¹H NMR,¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。其中,化合物2a结构由X-ray单晶衍射确定。2a(CCDC:2144829)属单斜晶系,空间群P2₁/c,晶胞参数a=3.9458(10)?,b=22.4460(7)?,c=14.7092(5)?,V=1294.1300(7)?³,Dc=1.3980 Mg/m³,Z=4,F(000)=568。     

N-取代2-(5-氯-2-(金刚基-1-基)-1H-吲哚-3-基)-2-氧代乙酰胺衍生物的合成及其细胞毒活性

以金刚烷甲酰氯为起始原料,经亲核取代、吲哚环合及酰化反应制得中间体2-(5-氯-2-金刚烷-1H-吲哚-3-基)-2-氧代乙酰（4）; 4与取代胺反应合成了14个新的N-取代2-(5-氯-2-(金刚基-1-基)-1H-吲哚-3-基)-2-氧代乙酰胺衍生物(5a~5n),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。采用MTT法研究了化合物对人子宫颈癌细胞（Hela）、乳腺癌细胞（MCF-7）和人肝癌细胞（HepG-2）的体外抗肿瘤活性。结果显示：化合物2-(5-氯-2-金刚烷-1H-吲哚-3-基)-N-(3-氯-4-氟苯基)-2-氧代乙酰胺（5e）的体外抑制活性最优,IC₅₀分别为14.10、 10.56和8.55 μmol·L^-1。     

X-ray diffraction study of 2,4-diphenyl-9-ethynyl-3-azabicyclo-[3.3.1]nonan-9-ol

Kazakh State University. Translated from Zhurnal Strukturnoi Khimii, Vol. 34, No. 2. pp. 179–181, March–April, 1993.