一个新的液晶相转变动力学理论

本文以保留系统的宏观特性为基本原则,从用动力学方法处理非稳态相转变入手,在物理化学基础上,建立了描述液晶相转变的动力学方程,提出了动力学意义上的相转变级数参数,推导出相转变级数的理论公式及参数的变化范围,丹卉将其应用于一新的聚合物体系,获得了该体系各聚合物加热过程中所经历相态的动力学相转变级数。     

热致液晶聚酯酰亚胺的非等温相转变动力学研究

以差示扫描量热法对热致液晶聚酯酰亚胺的结晶过程和液晶化过程的非等温相转变动力学行为进行了初步研究，根据Ｊｅｚｉｏｒｎｙ方法处理数据得到了表征聚合物非等温相转变动力参数Ｚｃ，Ｇｃ并对其进行了讨论，结果表明，在所研究的条件下聚合物的相转变过程基本上符事Ｊｅｚｉｏｒｎｙ结论，但两种相转变的成核与生长方式是不同的。     

序列嵌段共聚酯液晶高分子相转变动力学及机理研究

用DSC、PLM、WAXD等方法研究了序列嵌段共聚酯液晶高分子的结晶动力学及相转变机理.结果表明,从各向同性相温度(T_i)结晶经历了中介相阶段,从中介相温度(T_N)和从T_i温度结晶的结晶机理均为取向链段的聚集成核及低维生长,Avrami指数都接近2.两种结晶途径均形成了不同完善程度的结晶形态.柔性嵌段PTHF含量对试样的液晶行为和结晶行为有很大影响,PTHF含量在20％左右向列型中介相表现出高取向,易成核的特性.     

聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液的相转变过程及其动力学研究

用退偏振光强度法及偏光显微镜研究了溶致性液晶高分子聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液(PBT/MSA)由液晶相至各向同性相(N→I转变),及由各向同性相至液晶相(I→N转变)的相变过程.液晶相的形成(I→N)服从Av-rami方程,Avrami指数为1左右,表明该体系的液晶相是以一维棒状方式形成的.相转变温度与浓度有关,提高温度可加速在应力下液晶相长程有序结构的形成.     

热致液晶聚酯（对羟基苯甲酸—对苯二甲酸双酚A酯）的聚合研究

本文以对乙酰氧基苯甲酸(pHB)、4,4′—二乙酰氧基二苯基丙烷(BPA)、对苯二甲酸(TPA)为单体,研究了制备液品共聚酯的熔融缩聚反应历程。通过用NaOH标准溶液滴定缩聚反应过程中析出的醋酸来间接地测定反应程度,讨论了无外加催化剂条件下合成液晶共聚酯的反应动力学。最后,对共聚合过程中的相态变化进行了观察。     

聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液的相转变过程及其动力学研究

 用退偏振光强度法及偏光显微镜研究了溶致性液晶高分子聚苯撑苯并二噻唑的甲基磺酸溶液(PBT/MSA)由液晶相至各向同性相(N→I转变),及由各向同性相至液晶相(I→N转变)的相变过程.液晶相的形成(I→N)服从Av-rami方程,Avrami指数为1左右,表明该体系的液晶相是以一维棒状方式形成的.相转变温度与浓度有关,提高温度可加速在应力下液晶相长程有序结构的形成.     

壳聚糖/二氯乙酸溶致液晶的热致相转变

关于壳聚糖及其各种衍生物的溶致液晶的研究已有报道^[13],但尚未见到有关壳聚糖/有机酸液晶溶液的热致相转变的报道.本文研究了壳聚糖/二氯乙酸液晶溶液的相转变,并探讨了该体系的相转变机理.     

聚对偶氮氧苯酚酯系列热致性液晶高分子的相转变

合成含有不同亚甲基数（ｎ＝４—１２，１４）的主链型热致性液晶高分子──聚对偶氮氧苯酚二元羧酸酯．用ＤＳＣ和ＦＴＩＲ观测了相转变的奇偶效应，揭示了液晶相转变过程中分子间相互作用力性质的变化．并与聚２，２＇－二甲基对偶氮氧苯酚二元羧酸酯系列进行了比较，讨论了中介单元的对称性对液晶高聚物相转变和对液晶相稳定性的影响．     

高岭土相转变的非等温动力学

<正>高岭土为三斜晶系,一般为无色至白色的细小鳞片,单晶呈假六方板状或书册状,平行连生的集合体往往呈蠕虫状或手风琴状,是造纸、陶瓷、化工、涂料、医药和国防等几十个行业中必须的矿物     

N-异丙基丙烯酰胺温度敏感性水凝胶相转变动力学研究及其应用

研究指出表观二级动力学方程可以很好地描述N-异丙基丙烯酰胺水凝胶的溶胀和消溶胀动力学.即溶胀动力学方程为dR/dt=k_1(R_e-R)~2,消溶胀动力学方程为-dR/dt=k_c(R-R_e)~2.把这种水凝胶用于分离高分子水溶液时可引入“单位溶张比分离循环的合理时耗”这样一个参量.它根据溶胀和消溶胀过程中的起始溶胀比、平衡溶胀比、表观溶胀动力学常数和表观消溶胀动力学常数求出.具体公式为△t_1(T_s,T_c)=2/[R_c(T_s)-R_0(T_s)]~2k_s(T_s)+15/[R_0(T_c)- R_s(T_c)]~2k_c(T_c)~(1/2)在理想情况下,分离过程的“总合理时耗”与△t_1成正比,比例系数为分离过程中的除水总量与干凝胶用量的比值,即△t_r=W_W/W_G·△t_1.当根据二个动力学方程求得的总时耗计算值处于(0.9△t_r,1.1△t_r)范围内时,表明所选干凝胶用量和循环溶胀比区段均合适.     

STUDY ON THE PHASE TRANSITION KINETICS OF THERMOTROPIC LIQUID CRYSTALLINE AROMATIC-ALIPHATIC COPOLYESTER

The phase transition kinetics of thennotropic liquid crystalline aromatic-aliphatic regular copolyester: were studied by DSC. By means of Kissinger's method the kinetic equation and parameters including activation energy, rate order and preexponential factor for phase transition from nematic to isotropic were obtained. The activation energy from crystal to nematic was also presented.     

PHASE STRUCTURES AND TRANSITION BEHAVIORS OF A TRIPHENYLENE DISCOTIC LIQUID CRYSTAL

The phase behaviors and structures of a triphenylene-derived discotic liquid crystal (LC) hexa-n-octoxyl-triphenylene (C8HET) were studied using the combined techniques of differential scanning calorimetry (DSC), wide angle X-ray diffraction (WAXD), selected area electron diffraction (SAED) and polarized light microscopy (PLM). Onedimensional (1D) powder WAXD results at different temperatures coupled with DSC and PLM observations revealed that the C8HET compound possessed an LC phase and three different crystalline (K3, K2 and K1) phases below the isotropic (Ⅰ)melt. The I (←→) LC phase transition was thermodynamically reversible and independent of the heating and cooling rates. The development and experimental observation of the three crystalline phases relied on different thermal histories. Among the three crystalline phases in C8HET, the K3 phase is the most stable phase, while the K2 and K1 phases are metastable. Note that the K1 phase only formed via a quenching process. On the basis of structure sensitive diffraction experiments such as 2D WAXD of oriented samples and SAED of single crystals, detailed structures and molecular packings of these four ordered phases were identified. The LC phase exhibited a hexagonal columnar phase with 2D lattice dimensions of a = b = 2.38 nm and γ= 120°. All the three crystalline phases possess monoclinic unit cells, yet the γ angle is not 90° in the cases of the K2 and the K3 phases, while in the case of the K1 phase the α angle is not 90°.     

聚对苯撑对苯二甲酰胺液晶的相态转变

本工作以H(?)ppler流变粘度计、退偏振光法及小角激光光散射法研究了聚对苯撑对苯二甲酰胺的浓硫酸溶液在不同浓度和温度下的粘性行为、光学性质和区域结构的变化,发现聚对苯撑对苯二甲酰胺的各向异性溶液在不同温度下呈现向列型液晶和胆甾型液晶特征,说明芳香聚酰胺的液晶体系与小分子液晶相类似,也具有多种中介相的转变现象。这里的中介相转变是由向列型转变为胆甾型,但不是直接的同时是一个单变性的相转变过程。     

一种液晶共聚酯/粘土纳米复合材料的制备及其相转变温度

一些无机微粒被广泛用做聚合物的增强材料,其中特别引起人们注意的是一种粘土,即蒙脱土（ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ）．蒙脱土具有层状结构,其特点一是微粒尺寸小,二是可以和多种单体发生插层聚合反应,给出聚合物／蒙脱土纳米复合材料［１～３］．纳米复合材料指的是其基质中分散相的尺寸至少有一维小于１００ｎｍ数量级的复合材料．由于其纳米尺度效应、大的比表面积以及强的界面相互作用,纳米复合材料的物理力学性能优于相同组分常规复合材料．因此,无论从基本理论研究角度还是从应用角度上看,对聚合物纳米复合材料的研究都…     

氯化亚铜氧化反应的化学动力学初探

多数被发掘的古代青铜文物表面都附着有某些钢锈,其中以粉状锈(Cu_2(OH)_3Cl)对铜器的腐蚀最为严重.迄今已有一些文献介绍粉状锈的生成机理,但对其反应过程的动力学研究尚未见报导。作为青铜合金中含量最丰的元素铜,被氧化腐蚀是分步进行的.本工作主要用X-光衍射及分光光度法对一价铜锈CuCl在潮湿环境中进行氧化反应的速度常数及表观活化能进行测定核算;对反应的中间产物及伴随现象进行分析探讨。     

PHASE STABILITY OF LYOTROPIC LIQUID CRYSTAL SYSTEMS

Theoretical considerations of supramolecuiar organization in lyotropic liquid crystal systems are presented. The model describes the lamellar, inverted hexagonal and micellar phases and the phase transitions between them. Experimental and calculated by the model data are in good agreement.     

流体熵相关性质的Monte Carlo模拟新方法

提出了用于计算实际体系熵相关性质的Monte Carlo 多级取样分子模拟方法.应用这一方法,对硬球流体的化学势及Helmholtz 自由能进行了估算,得到了满意的结果.计算化学势时,不存在通常试验粒子方法所遇到的高密度问题.该方法特别适合规律性的系统研究,较之普通模拟方法要有效得多.模拟得到的硬球体系无限稀释组份的超额化学势与对比直径的关系,在相变区域为一条双凹曲线;无论是在相变区还是在单相区,Carnahan-Starling 公式对这一关系的描述均有较大偏差.     

非水层状液晶的稳定性与相行为

水体系层状液晶已研究较久,非水层状液晶则是近十年来才得到发展。本文以层状液晶的相行为和~2H NMR测量,研究并比较了非水层状液晶十二烷基硫酸钠/正癸醇溶剂以甘油或甲酰胺为溶剂时体系的结构与稳定性。 表面活性剂十二烷基硫酸钠(BDH,简写SDS)经无水乙醇重结晶两次提纯。用铂环法测