氧化锌脱硫中氧的气氛效应及动力学表征

用热重法研究了含氧气气氛中Ｔ３０５氧化锌硫剂脱除Ｈ２Ｓ的微观动力学。实验表明，２００－２９０℃温度范围，脱硫初期为化学反应控制，中后期转移为晶粒扩散控制。Ｏ２存在会阻碍反 进行。气氛中Ｏ２含量小于０．４％（ｍｏｌ）时，在不同控制区，过程对Ｏ２均为－０．５级；Ｏ２含量超过０．４伴随着深度氧化而使脱硫过程复杂化。脱硫反应动力学行为可用未反应收缩核模型描述。给出了不同控制区的参数估值及动力学表达式。对反     

氧化锌脱硫中氢和氧的双气氛效应及动力学研究

用热重法研究了氧化锌脱硫中氢氧的气氛效应以及氢氧共同存在下氧化锌脱硫的微观动力学行为。实验温区为200 ℃～320 ℃，氧化锌粒度为100目～120目。研究结果表明，在0%～40%的体积浓度范围内，氢可促进脱硫反应进行；氧则由于会引起氧化锌表面析硫使得脱硫过程随其浓度的变化复杂化。氢氧双气氛下，氧化锌脱硫动力学行为可用改良收缩核模型进行描述，表面反应活化能和固体扩散活化能分别为14.96 kJ/mol和46.77 kJ/mol。     

复合金属氧化物脱除SO2的气氛效应及动力学

在模拟烟气气氛中,运用TG法考察了CO2 、H2O对复合金属氧化物脱硫剂脱除SO2 反应的影响.实验表明,CO2 对脱硫反应的速率及转化率影响很小,可视作惰性气体;H2O对脱硫反应的影响有区间性,在H2O%＜7%时,随着水浓度增加脱硫反应速率明显提高,H2O＞7%时,H2O浓度影响很小,可忽略其影响.包括H2O浓度影响的脱硫反应本征动力学方程式为RSO2=(α+4.991 CH2O0.310?6) R'SO2.     

氧化锌颗粒脱硫中固体扩散的动力学分析

用电子探针显微分析 (EPMA)对ZnO基脱硫剂的脱硫颗粒径向硫分布行为进行了考查 ,对颗粒最外层粒子的实验结果分别用未反应收缩核模型及改良收缩核模型进行了动力学处理 ,给出了固体扩散活化能的参数估值。通过与热重研究的比较 ,进一步证实了固体粒子扩散的作用。     

O2/CO2气氛下燃煤的钙基脱硫规律的实验研究

对含硫量较高的煤种在不同气氛和工况条件下，ＳＯ２的排放和吸收过程，开展了较为系统的实验和分析工作。实验结果表明：较之空气气氛，高ＣＯ２浓度对煤燃烧过程中ＳＯ２的排放有重要影响，并可显著提高钙基硫剂的高温脱硫效率，这结果为利用新型Ｏ２／ＣＯ２循环燃烧方式下污染排放的综合治理技术奠定了基础。     

煤中混入氧化锌高温焦炉煤气脱硫行为的研究

在热力学模拟结果的基础上，利用在练变煤中添加氧化锌进行焦炉煤气均相脱硫的行为的研究。实验结果表明：在炼焦前期，煤中添加氧化锌可以有效抑制煤中硫的释放，实验所用煤样中的最佳的氧化锌添加量是理论计算所需量的1．4倍.顺炼焦后期，由于焦炉煤气中氢气的作用，半焦中硫化锌和氧化锌开始分解，气态锌和H2S随焦炉煤气的温度降低又生成硫化锌，从而实现了焦炉煤气的脱硫，而且对焦炭质量的影响很小，氧化锌的添加量的增加有利于焦炉煤气进一步的脱硫。     

油分散性氧化锌纳米微粒的制备及表征

采用直接沉淀法制备了异丁酸修饰纳米氧化锌微粒，用XRD、TEM、XPS、IR、UV-Vis、PL等检测手段对样品进行结构表征。结果表明：所制的样品为纤锌矿结构的氧化锌颗粒，粒度约为20 nm，异丁酸分子与表面锌原子以双齿螯合的形式结合。 Zn(II)2p_3/2的结合能与Zn的标准峰位相比，向低结合能方向移动了1.5 eV，其在可见光区比紫外区的荧光发射显著增强。分散性实验表明，样品在有机溶剂中有良好的分散性。     

甲酸二聚体中氢转移异构化反应的同位素效应的量子动力学计算（英文）

本文对甲酸二聚体中氢转移异构化反应的同位素效应开展了量子动力学理论研究.使用本课题组发展的高效量子动力学理论方法及构建的全维神经网络从头算势能面,计算了四种氘取代甲酸二聚体的基态和基频隧穿分裂值,结果与现有实验测量值吻合很好.揭示了显著的同位素效应,并发现同位素取代对于隧穿速率的选模激发效应有很大影响,特别是当氧氢键上的氢原子被氘原子取代时影响更大.本研究有助于更好地理解双氢转移过程中的同位素效应.     

室温一步固相反应合成纳米氧化锌的表征、光催化性能及动力学

以七水硫酸锌、氢氧化钠为原料,采用室温一步固相反应合成ZnO纳米粒子,并分别利用X射线衍射分析（XRD）、傅里叶变换红外光谱分析（FTIR）、热重分析（TG）、扫描电子显微分析（SEM）、透射电子显微分析（TEM）、N₂吸附-脱附、紫外可见漫反射光谱分析（UV-Vis DRS）等方法对ZnO纳米粒子进行表征。实验结果表明：不需任何添加剂,室温下可通过一步固相反应合成ZnO纳米粒子,其形成过程首先是ZnSO₄·7H₂O和NaOH充分接触,然后反应形成Zn₄SO₄（OH）₆·5H₂O,最后NaOH的溶解热可使Zn₄SO₄（OH）₆·5H₂O转变为ZnO并逐渐长大形成纳米粒子。同时以甲基橙为降解对象评价了ZnO纳米粒子的光催化活性,实验结果表明：紫外光照射下,该方法合成的ZnO纳米粒子对甲基橙具有较好的光催化活性,且光催化动力学方程符合准一级反应动力学。     

T302锌锰系脱硫剂脱除H2S微观动力学研究

用热重法研究了Ｔ３０２锌锰系脱硫剂脱除Ｈ＿２Ｓ的微观动力学行为。实验表明，该过程对Ｈ＿Ｓ８为一级反应。在２００～４２０℃的温度范围，反应初期受反应本身控制，中后期转移为颗粒扩散控制。反应速率常数及有效扩散系数可分别表示为：ｋ＿Ｓ＝０．８９１×１０￣（－４）ｅｘｐ（－１９８００／８．３１４Ｔ）Ｄ＿（ｅｇ）＝５．６４×１０￣（－１０）ｅｘｐ（－３４５３７／８．３１４Ｔ）指出在较低温度下存在最大转化率，并分析了影响最大转化率的因素，讨论了校正系数Ｂ＿１的物理意义。     

高温煤气脱硫剂(英文)

综述了用于整体煤气化联合循环发电（ＩＧＣＣ）技术中的高温煤气脱硫剂的研究和开发,对几类主要应用的脱硫剂的优缺点进行了比较总结,指出了脱硫剂在工业应用中最重用的几个特性,并对今后脱硫剂的改进方向提出了建议。     

铁钙氧化物高温煤气脱硫剂的制备

针对目前高温煤气脱硫剂多采用复合型金属氧化物,而此类脱硫剂在高温、强还原性气氛中易烧结等情况,设计出以氧化铁为与氧化钙为主体的高温脱硫剂。结果表明,此脱硫剂由于氧化钙的加入,脱硫剂的起始烧结温度随氧化钙含量的增加而提高,烧结过程主要按表面扩散及体积扩散机理进行,且动力学参数计算揭示出烧结活化能与指前因子间存在补偿效应。     

高温氧化铁脱硫剂还原硫化的热重热磁研究

以钢厂赤泥为主要原料制成四种高温煤气脱硫剂，用动态热重热磁天平对其还原和硫化行为进行了在位研究，未用Ｈ２还原的样品几乎无脱硫活性，经Ｈ２还原后有良好的脱硫性能。脱硫剂的还原和硫化性能与其物理化学性质密切相关，并对其影响进行了讨论。     

纳米氧化锌的乳液合成、结构表征与气敏性能

利用化学沉淀法、乳液法及微乳液法合成了不同晶粒尺寸的纳米氧化锌气敏材料；用X射线衍射和透射电镜、研究了材料的晶体结构和陶瓷微结构，并利用科西-科西法和德拜-谢乐法计算了材料的平均晶粒度和晶格畸变；和静态配气法测试了材料对乙醇、汽油、氢气、丁烷、六氟化硫的气体灵敏度。实验结果表明：微乳液法和阴离子表面活性剂乳化法合成的氧化锌具有颗粒小，气体灵敏度高和工作温度低的特点。