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在常压下,Rh_4(CO)_(12)或Rh_6(CO)_(16)簇合物衍生的Rh/SiO_2对乙烯,丙烯氯甲酰化反应表现出良好的催化活性和选择性,并有利于直线醛的形成.乙烯氢甲酰化体系的表面催化比活性与Rh分散性的关系表明.乙烯氢甲酰化反应具有结构敏感性,而乙烯加氢反应具有结构非敏感性,高分散的金属表面有利于主反应的选择性.通过红外光谱跟踪,发现表面Rh在反应气氛中显示零价.根据接触时间对催化反应的影响,推测多相烯烃氢甲酰化及加氢反应都在Ph~0活性中心上进行.另外,担载羰基铑簇合物的热分解红外研究结果指出,表面羰基化合物金属中心上的配位不饱和性对氢甲酰化催化活性似乎起着重要影响,簇合物只有完全脱羰才能提供高活性的催化中心.在反应气氛和CO气氛中,担载Rh_6(CO)_(16)表现出一致的热稳定性,说明反应气中的CO对稳定羰基物起着主导作用. 相似文献
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高灵敏度分光光度法同时测定钴和铑的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
新显色剂5-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-NO2-PA-DAT),用作为测定钴和铑的高灵敏度试剂,在586nm处,钴及铑与试剂形成的配合物的吸光度具有很好的加和性。本文利用该试剂与钴,铑显色反应的温度差异,建立了一种高灵敏度光度法同时测定钴,铑的新方法。 相似文献
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用紫外光电子能谱(UPS)和俄歇电子能谱(AES)对碳氧共存的多晶铑表面及CO、O_2、C_2H_4在该表面上的吸附进行了研究,发现铑表面上共存的表面碳和表面氧存在相互作用,由于表面氧的存在,外来吸附物如CO、O_2、C_2H_4等可以覆盖在表面碳上面,使表面碳占据表面位抑制其它物种吸附的屏蔽效应消失。该表面具有氧化性,可以把吸附的乙烯氧化。 相似文献
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本文用XPS和XRD考察了由Rh_4(CO)_(12)出发制得的Rh/V_2O_5和Rh/TiO_2两种催化剂的金属载体强相互作用的差别。实验结果表明,1)高温H_2还原的Rh/TiO_2催化剂,经氧处理后即能恢复吸H_2能力。Rh/V_2O_5催化剂在较低温度(473K)H_2还原时Rh就进入SMSI状态,吸H_2能力被完全抑制,373K氧处理并不能使之恢复,吸H_2性质表现出不可逆性。2)与Rh/TiO_2催化剂的TiO_2相比,Rt/V_2O_5催化剂的V_2O_5更易还原,Rh对V_2O_5的还原有明显的促进作用。3)担载在TiO_2上的Rh比在V_2O_5上更易还原。4)还原后,催化剂表层的Rh/V、RH/Ti均有较大幅度的降低。用氧空位模型能较好地说明Rh/TiO_2催化剂的实验结果,而Rh/V_2O_5催化剂的实验结果适于用钒氧化物覆盖模型解释。 相似文献
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双波长分光光度法同时测定贵金属冶金物料中铱,铑的研究 总被引:5,自引:0,他引:5
本文利用铱、铑与溴化亚锡和2-巯基苯并噻唑的显色反应,建立了同时测定铱、铑的双波长分光光度法。铱的测定用等吸收波长法(λ_2=415nm,λ_1=523nm);铑的测定用倍率系数法(λ_2~′=476nm,λ_1~′=460nm,K=2.20)。铱、铑的含量在工作曲线浓度(100μg/10ml)范围内以1:8或8:1共存互不干扰。方法简便快速,结果准确。用于实际物料分析,结果满意。 相似文献
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