玻炭表面Cr^3＋／Cr^2＋氧化还原反应催化剂的颗粒大小分布

本文详细地研究了玻炭电极（GCE）表面上Au、Pb催化剂颗粒大小和分布形貌及其对Cr^3 /Cr^2 氧化还原反应催化性能的影响。扫描电镜观察结果表明，Au、Pb在GCE上呈现出不同的表面形貌。Au为颗粒状，Pb为较大面积的聚积状。它们的颗粒大小频率分布直方图由计算机与数字化仪联用计算测得。根据数理统计原理，用正态分布及Г分布函数分别对所得实验分布进行计算拟合。拟合结果说明，Pb的颗粒大小服从正态分布，颗粒较大且分布最均匀。Au颗粒大小分布随电解液中Au^3 浓度的不同而不同。[Au^3 ]-0.05mM时，Au颗粒大小服从Г分布，颗粒最小且分布最不均匀。但催化剂性能最好。     

Au,Pb对Cr^3＋／Cr^2＋氧化还原反应催化性能的XPS研究

本文研究玻碳电极(GCE)表面Cr~(3+)/Cr~(2+)氧化还原反应产物和沉积的Au、Pb催化剂的价态以及它们对Cr~(3+)/Cr~(2+)反应的催化作用。XPS研究结果表明,Cr~(3+)/Cr~(2+)氧化还原反应产物无Cr~0或其它价态的化合物生成。Au、Pb作为催化剂以金属零价形式沉积在GCE表面。随Au、Pb光电子峰强度的变化,它们对Cr~(3+)/Cr~(2+)氧化还原反应呈现不同的催化作用。     

核黄素在玻碳电极上的电化学行为

用电位扫描、旋转环盘电极和微分电容等方法研究了核黄素在玻碳电极上的电化学行为。在ｐＨ〈６的介质中，观察到一个典型的氧化还原波，它是可逆的二电子反应，其还原产物ＲＦＨ２在电极上的吸附为弱吸附，溶出性能良好，在６〈ｐＨ〈１０的介质中，出现两个分离但仍有部分重叠的氧化还原波，相应于两步单电子反应，还原所生成的ＲＦＨ和ＲＦＨ２发生吸附，很难溶出。在ｐＨ〉１０的介质中，仍然出现两个分离但有部分重叠的氧化还原     

石墨烯修饰玻碳电极对多巴胺的电催化氧化

通过3-巯丙基三乙氧基硅烷(METMS)将氧化石墨烯(GO)固载到玻碳电极(GCE)表面, 用电化学方法还原GO制备石墨烯修饰玻碳电极(rGO-METMS-GCE). 利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、 拉曼光谱(Raman)、 扫描电子显微镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)等技术对GO和rGO-METMS-GCE的结构和表面形貌进行表征. 采用循环伏安(CV)和差分脉冲溶出伏安(DPV)法研究了rGO-METMS-GCE对多巴胺(DA)的电催化氧化性能及反应机理. 结果表明, 与裸GCE相比, DA在rGO-METMS-GCE电极上的氧化还原峰电流(i_pa和i_pc) 增大4倍, 氧化峰电位负移106 mV, 氧化峰与还原峰电位差(ΔE_p)从202 mV降低至66 mV, DA电化学氧化可逆性明显改善, 表明rGO-METMS-GCE对DA电化学氧化具有显著电催化作用. DA在rGO-METMS-GCE上的反应机理为单电子转移过程.     

纳米金修饰玻碳电极对甲醛的电催化氧化

利用电沉积方法制备了纳米金(nano-gold,NG)修饰玻碳电极(GCE)。在碱性介质中该电极对甲醛有较好的催化氧化作用,使甲醛在0.65 V左右出现一个氧化峰,依此测定甲醛的含量。通过实验确定了纳米金的沉积电位和沉积时间,以及纳米金对甲醛的催化氧化所需的底液。该法测定甲醛的线性范围为1~1 000μg/L,检出限为0.3 mg/L。加标回收率为98.5%~101.8%。     

大黄酸玻碳修饰电极对血红蛋白的催化还原

在进行生物电化学分析的过程中 ,血红蛋白 ( Hemoglobin,简称 Hb)是研究的重点物质之一 .由于它的庞大结构及在固体电极上的过电位很大 ,使其在固体电极上的传递速率缓慢 .克服这个困难的方法之一通常是在固体电极上修饰一层物质 ,通常称之为媒介体 ,通过媒介体的传递使得血红蛋白的传递速率得到改善 ,过电位得到显著降低 .从报道的文章[1～ 10 ] 来看 ,这些媒介体大多采用具有氧化还原活性的染料 ,固定媒介体则采用吸附、聚合和电沉积的方法 .吸附是早期修饰电极常用的方法 ,这种Fig.1　 The structure of rhein方法制备的电极往往寿命很…     

碳纳米管膜修饰玻碳陶瓷复合材料电极对亚硝酸盐的电催化还原

制备了碳纳米管膜修饰的玻碳陶瓷复合材料电极,研究了亚硝酸盐在修饰电极上的电化学行为,碳纳米管膜对亚硝酸盐的还原展现了良好的催化活性。评估了溶液pH值和施加电位对亚硝酸盐电流响应的影响,并初步探讨了催化机理。在优化的实验条件下,该修饰电极对亚硝酸盐的测定线性范围为5.0×10-5~3×10-3mol/L;检出限(3σ)为2×10-5mol/L。     

碳载铂电极对乙二醇氧化的电催化性能研究

运用电化学循环伏安，阶跃电位，以及Ｘ－光衍射和扫描电镜等方法，研究了玻碳表面高分散铂电催化剂在不同条件下的结构与性能，结果指出，玻碳表面沉积的高分散铂黑经高温处理后具有一定的择优取向，晶粒尺寸变大，具有更好的稳定性和对乙二醇的电催化活性。     

玻碳电极碱性水溶液氧化测定碳水化合物的研究

将玻碳电极置于0.1或0.2mol/L NaOH溶液中,采用恒电位(0.75V vs SCE)或电位扫描(0～0.75 V)的方式氧化测定葡萄糖、蔗糖、果糖等碳水化合物,检测下限达1μg/mL,电极的重现性良好,使用寿命长,葡萄糖的检测范围为0.1～5×10~(16)mol/L.初步探讨了反应机理。     

四种药物中席夫碱基团在玻碳电极上的电化学行为

选择呋喃妥因、盐酸二甲双胍、西咪替丁和醋甲唑胺4种含有席夫碱基团的常见药物,运用电化学循环伏安法对其中的-C=N-基团在玻碳电极上的电化学氧化还原行为进行了研究。呋喃妥因、盐酸二甲双胍和西咪替丁中的席夫碱基团(-CH=N-)在玻碳电极上能够被还原,而且是一个电化学的不可逆过程,其还原电位分别为-0.864V,-1.36...     

聚天青Ⅰ玻碳修饰电极对血红蛋白催化还原

报道了天青Ⅰ在玻碳电极上的电化学聚合 ,研究了聚天青I修饰电极的电化学性质。该电极在 0 .2 5mol L硫酸底液中于 +0 .8～ - 0 .8V电位范围内有 3个峰 ,峰 1,3是一对氧化还原峰。Ep1 =+0 12 3V ,Ep2 =- 0 .432V ,Ep3 =- 0 .12 5V(vs.Ag AgCl) ,并在 0 .2 5mol L硫酸溶液中研究了聚天青修饰电极对血红蛋白的催化还原 ,血红蛋白浓度在 0 .5～ 6 0mg L范围内与峰电流呈线性关系 ,其回归方程Ip=1 0 0 2× 10 - 5+0 .15 6× 10 - 5C ,r=0 .9995。文中对电催化过程进行了探讨     

Mo—Bi—Ce／SiO2催化剂的XPS研究

用XPS研究了甲醇还原前后的Mo-Bi-Ce/SiO_2催化剂并进行了测定。结果表明,反应前催化剂表面主要由Bi_2(MoO_4)_3与CeO_2组成,而反应后Ce~(4+)还原为Ce~0并出现少量Ce_2O_3,同时Bi、Mo均还原为低价态,还原顺序为Ce、Bi、Mo。还原前Bi处于催化剂表层,反应过程中扩散进入体相,再经氧脉冲氧化Bi迁回表层。活性组份被氧化的顺序为Mo、Bi、Ce。     

咖啡酸玻碳修饰电极对烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的电催化氧化

研究了咖啡酸修饰电极的制备、性质及对NADH的电催化作用。修饰电极在0．1mol/L PBS缓冲溶液中(pH7．0)于0．0～ 050V(vs.Ag／AgCl)电位范围内呈现一对氧化还原峰，式量电位(E^0‘‘)为 0．250V(vs．Ag／AgCl)。E^0‘‘随pH增加而朝负方向移动，pH在5．0～8．0范围内，其线性回归方程为E^0‘‘=0．6233-0．05996pH，R=0．9969。表观电极反应速率常数(Kb)为12．3s^-1。电极反应的电子数为2且有2个质子参与。该修饰电极对NADH的氧化具有很好的电催化作用。NADH浓度在0．1—6．0mmol／L．范围内与峰电流呈现良好的线性关系。文中对电催化过程进行了探讨。     

纳米金修饰玻碳电极测定邻苯二酚

采用恒电位沉积方法将HAuCl4直接还原成纳米金并修饰于玻碳电极表面,制备了对邻苯二酚具有电催化氧化作用的纳米金修饰电极。邻苯二酚在该修饰电极上发生一可逆的氧化还原反应。在磷酸盐缓冲溶液(pH 7.5)中,当邻苯二酚的浓度为3.0×10-3mol.L-1时,与裸玻碳电极相比,其Epa负位移了170 mV,Epc正位移了50 mV,ΔE下降为60 mV,且峰电流显著增大,氧化峰电流与邻苯二酚浓度在5.0×10-6~4.2×10-3mol.L-1范围内呈线性关系,相关系数为0.997 6,检出限(3σ)为5.0×10-7mol.L-1。在浓度为5.0×10-4mol.L-1测得RSD(n=10)为2.9%,回收率在98.0%~101.0%之间。     

硫代水杨酸在活化玻碳电极上的电氧化反应机理

探讨了硫代水杨酸(TSA)在电化学活化后的玻碳电极(GCE)上的电化学行为,经循环伏安法研究表明,在氯化钾底液中,TSA为不可逆电氧化过程。考察了不同pH值时TSA的形态分布和氧化峰电位的变化,随着pH值的增加,中性分子C6H4(COOH)SH含量下降,而C6H4(COO-)SH随之增加,同时氧化峰电位逐渐降低,表明C6H4(COO-)SH比C6H4(COOH)SH更易被电极氧化。峰电位在pH=6后下降的趋势变缓;当pH值升至11碱性较强时,阳极氧化峰消失,推测此时由于参与电极反应的H+缺乏,抑制了电极反应的进行。其电氧化过程为平均每转移3个电子,同时有1个氢离子参与反应,推断其最终产物为2-磺基苯甲酸。     

玻碳电极表面氧化物的现场红外反射光谱电化学研究

碳材料是广泛使用的电极材料之一,其表面氧化物的存在与性质对电极性能有很大的影响;有人曾对此进行过不少的研究,但对现场振动光谱电化学的研究报道尚少,文献上只见到有关拉曼光谱的实验结果。本文报道利用现场红外反射光谱电化学方法研究玻碳电极表面氧化物所得到的一些结果。实验方法及条件     

玻碳电极上Ru（bpy）3^2＋的吸附及其电致化学发光的研究

通过电化学循环伏安法和电致化学发光方法,研究了Ru(bpy)32 在玻碳电极上的吸附,研究结果表明,2Ru(bpy)3 的浓度和与玻碳材料接触的时间,直接影响了Ru(bpy)32 在玻碳上的吸附.还考察了吸附的Ru(bpy)32 在玻碳电极上被氧化后脱附的情况.