用交流阻抗法研究某些离子选择电极的响应特性

用交流阻抗法研究了两种液膜胆R汁酸电极和两种聚氯乙烯(PVC)膜钙离子选择电极. 从体电阻R_b和电荷传递电阻R_(ct)得到膜内离子迁移活化能E_a, 及电极的表观标准交换电流密度i°_0等信息. 结果表明: E_a比R_b更能反映离子在膜内迁移的情况, 离子在PVC膜中的迁移比在液膜中困难得多; i°_0能在一定程度上反映电极性能的优劣等。     

离子缔合型离子选择电极的研究——Ⅳ、离子缔合型电极的通用内参比体系

液膜和PVC膜电极一般都采用含一定浓度主要响应离子的溶液作内充液,在膜内侧以离子导电方式建立一个恒定的电位。因此,每一种电极都需要它自己的内充液。若对于某一类电极能有通用的内参比体系,对于生产与使用都将带来方便。离子缔合型电极的活性材料(如季铵盐、碱性染料、四苯硼酸盐等)一般是“广谱”的,即能对多种离子产生Nernst响应。在本文前三报中,我们发现对于离子缔合型的阴     

十六烷基三辛基铵静电吸附氯金酸的Langmiur-Blodgett膜及其修饰聚氯乙烯液膜金离子选择性电极的研究

首次尝试用Langmiur-Blodgett(LB)技术修饰PVC液膜离子选择性电极,在PVC液膜表面上制得十六烷基三辛基铵-氯金酸LB膜,明显改善了PVC液膜金离子选择性电极的某些工作性能。电极线性响应范围为1×10~(-2)～1×10~(-7)mol/L,对常见的9种阳离子和4种阴离子的干扰能力明显的增强,响应速度也有所提高。若能改进挂膜方式,可望进一步改善有关性能。     

铊(Ⅰ)离子电化学传感器的研究 1.光聚合铊离子敏感膜电极

以合成的二种含16-冠-5衍生物的肉桂酸酯分别制得光聚合敏感膜涂铜棒和PVC膜铊(1)离子电极。涂铜棒电极对Tl~+的响应线性范围为3×10~(-5)～1×10~(-2)mol/L,斜率为48mV/pTl~+,选择系数K_(Tl)_+~(pot),k~+=0.12比之相应的PVC膜电极有较长的寿命。     

TaF_6~-PVC膜电极的放射性示踪研究

示踪原子是研究离子选择电极膜导电机理的一种良好工具。Schwabe在玻璃电极球泡内,置放示踪原子氚,电解20小时,纠正了长期存在的氢离子能透过玻璃膜的错误论断。Moody用~(45)Ca和~(36)Cl研究PVC膜钙电极,证明是Ca~(2+)导电,而Cl~-不能透过膜。Simon用示踪原子研究K~+电极,得出K~+、Cl~-和载体在膜中各剖面情况,计算了各离子的迁移数。Chaudhari用~(210)pb为示踪原子,研究铅离子选择电极的表面吸附和交换反应,     

金的离子交换与吸附化学——Ⅱ.大孔交联聚甲基丙烯酸酯 MET-802对 AuCl_4~-的吸附及解吸动力学

研究了大孔交联聚甲基丙烯酸酯树脂(相当于 Amberlite-XAD-7)吸附和解吸 AuCl_4~-的动力学.结果表明,两种过程均由液膜扩散转向粒内扩散主控.HCl 浓度对吸附 AuCl_4~-过程影响甚微,25℃时的■_(AuCl_4~-)=4.4×10~(-8)cm~2·s~(-1),扩散活化能△E_a=-13.0kJ·mol~(-1);研究了 HCl-硫脲为解吸剂时的动力学,表明液膜扩散常数 R 和粒内扩散常数 B 对树脂半径γ_0的关系服从 Boyd 方程.     

功能高分子膜离子选择电极研究 Ⅶ.压片PVC膜氯离子选择电极活化过程动力学机理的探讨

本文研究了以干放后的功能高分子为活性物的压片PVC膜氯离子选择电极与溶液相接触时电阻变化的行为。膜电导随时间变化符合下式σ(t)=σ_1+(σ_0-σ_1)(1-(e)t/τ)其中,σ为膜电导,τ为时间常数,t为电极浸入溶液的时问。当t<τ时,σ(t)=σ＇_1+Kt~(1/t) K为常数由上述公式计算所得值与实验值相吻合。膜电导的上述行为可用离子在膜中的扩散解释,还可用电荷对电极等效线路的充电解释。     

对甲基苯磺酰化丝氨酸Nd(Ⅲ)配合物修饰PVC膜钕离子选择性电极的研制与应用

离子选择性电极是电分析化学近年来发展较快的一个分支,膜电极中气膜、液膜、固态膜都曾得到过应用,但最受青睐的是固态膜(如PVC膜),由于该电极不受样品颜色、浊度、悬浮物或粒度影响,干扰小,为解决分析中存在的问题开拓了广阔前景.前人在PVC膜离子选择性电极方面做了许多工作~([1,2]).实验研制了以自制对甲基苯磺酰化丝氨酸稀土Nd(Ⅲ)配合物为电活性物质的PVC膜离子选择性电极,旨在用直接电位法测定样品中钕离子.     

离子选择电极的通用内参比体系

目前多数离子选择电极都采用含一定浓度主要响应离子的溶液作内充液,在膜内侧以离子导电方式建立一个恒定的电位。因此,每一种电极都需要它自己的内充液。若对某类电极能有一种通用的内参比体系,则对生产和使用都很方便。本文主要介绍离子缔合型离子选择电极的通用内参比体系,同时对晶体膜、涂膜和玻璃膜电极的情况也作一述评。     

溴甲酚紫的液/液界面离子传输过程研究

本文研究酸性染料溴甲酚紫的液/液界面离子传输过程。详细研究了两相基础电解质对传输过程的影响,用离子缔合的观点解释了传输电位与有机相基础电解质浓度的关系。探讨了有机相溶剂性质对传输电位的影响,讨论了传输机理,并用光谱方法进行了验证。实验所测半波电位△_0~wφ_(1/2)-pH曲线与根据传输机理推导的方程式相符合,计算了传输离子的标准传输电位△_0~wφ°和标准Gibbs传输能△_0~wG°。     

功能高分子膜离子选择电极研究 Ⅵ.压片PVC膜氯离子选择电极的暂态极化行为

在零电流条件下测量离子选择电极的电位分析已成为一种重要的电分析化学方法.Buck等首先用交流阻抗法研究了玻璃膜、晶态膜、液膜及PVC膜等一些电极的交流阻抗行为,Cammann和Rechnitz等用恒电位和恒电流阶跃法研究了缬氨霉素钾电极的极化行为,Powley等用双脉冲方法测定了Ca~(++)、F~-等电极的电导行为,并根据脉冲电流和溶液离子浓度的关系提出了离子选择电极的双极性脉冲电导分析法.到目前为止,还未见有功能高分子膜离子选择电极电化学极化行为研究的报道. 本文用快速三角波电位法和快速方波电位法研究了功能高分子压片PVC膜氯离子选择电极的暂态极化行为,计算了膜电极的一些电化学参数,讨论了影响膜电化学性质的因素.     

酚醛基活性碳纤维双电层电化学电容器的研究

利用KOH活化制得了酚醛基活性碳纤维(ACF).研磨后形成细颗粒酚醛基活性碳纤维材料(P-ACF).对比研究P-ACF与ACF在6 mol·L-1 KOH溶液中的电化学性能,结果表明:P-ACF电极表现出更佳的电容性质,比电容达200 F·g-1,大电流放电比电容衰减速率较慢,其微孔离子迁移电阻(Rp,2.96Ω)较ACF的(4.65Ω)小.研磨可增加ACF的断面暴露量,降低纤维间接触电阻和微孔内离子迁移电阻.     

离子缔合型离子选择电极的研究——Ⅶ.PVC 膜铯离子选择电极的研制

铯离子选择电极的研制,国外曾报导过四苯硼铯液膜型、冠醚-PVC膜型和非均相固膜型等类型。四苯硼铯-PVC膜艳电极未见报导。本文在离子缔合型阴离子选择电极研究的基础上,报道了一种以四苯硼铯为活性物质的离子缔合型阳离子选择电极——PVC膜铯离子电极的研制。电极对铯离子的线性响应下限为4×10~(-5)M,斜率为50mV/pCs(28℃);若在以四苯硼艳饱和的1×10~(-2)M氯化铯中将电极活化12小时以上,并保存于此溶液中,则电极响应斜率可提高到55mV/pCs(17℃),但线性响应下限升高至1×10~(-4)M。电板寿命在三个月以上。     

钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)离子选择电极研制

钴(Ⅱ)离子选择电极的研制,国外已有一些报导,但PVC膜钴(Ⅱ)离子选择电极研制较为成功的是Burger和Pethösup[1];锌(Ⅱ)离子选择电极的研制,可达实用的报导不多^[2-4],PVC膜锌(Ⅱ)离子选择电极国外未见报导。     

聚氯乙烯(PVC)膜硝酸根离子电极的研制

自从液膜硝酸根离子电极问世以来,经过大约十年左右的发展,其线性检测下限达到了10~[-5]M NO_3左右,并在土壤、水及食品等的NO_3测量中,得到了应用。但由于液膜电极采用了惰性微孔撑膜的结构,限制了其稳定性和重现性的进一步提高,给它的应用带来一定的不便。近些年来,在国外PVC膜硝酸根离子电极不但稳定性和重现性比液膜硝酸根电极好,而且线性检测下限也比液膜提高近半个数量级,为6×10~(-6)MNO_3~(-[4-5]),给应     

以芴的衍生物为载体的PVC膜铜(Ⅱ)离子选择性电极的研究

报道了4,5-二氮杂-9-对甲氧基亚氨基芴为铜(Ⅱ)离子载体的聚氯乙烯(PVC)膜电极的研制;研究了电极膜中增塑剂种类及载体和离子定域体(KTpClPB)含量对电极性能的影响,得到了电极膜中各组分的最佳质量比为m(载体):m(PVC):m(o-NPOE):m(KTpClPB)=2.0:32.3:65.6:0.1;该选择电极对铜(Ⅱ)离子有良好的能斯特响应性能和较高的选择性,线性响应范围为10-6～10-2 mol/L,斜率为29.9 mV/decade;电极具有优良的重复性和稳定性,可用于电位滴定Cu^2 的指示电极和水体中铜离子的测定.     

表面活性剂对聚氯乙烯膜修饰电极电化学行为的影响

采用循环伏安法考察了所制备的聚氯乙烯(PVC)膜修饰电极的稳定性,结果表明,该修饰电极性能稳定,电极反应过程为扩散控制的过程。以循环伏安法、计时库仑法、稳态极化曲线法和交流阻抗法分别考察了阳离子(十六烷基三甲基溴化铵,CTMAB)、阴离子(十二烷基硫酸钠,SDS)和非离子(脂肪醇聚氧乙烯醚,AEO9)3种不同类型的表面活性剂对PVC膜-Ag[B(ph)4]修饰电极反应过程的影响。结果表明:加入CT-MAB或SDS后,PVC膜中Ag[B(ph)4]氧化态和还原态的扩散系数分别比电极在0.1mol/LKOH支持电解质中的扩散系数小,PVC膜修饰电极的反应过程受扩散控制的特征变得更明显,表明在此条件下膜中的电子转移速度加快,CTMAB或SDS对PVC膜修饰电极的电极反应过程有增敏作用。而加入AEO9后,PVC膜中的Ag[B(ph)4]氧化态和还原态的扩散系数比电极在0.1mol/LKOH支持电解质中的扩散系数大,并使电极反应的控制步骤从扩散控制转向含电子转移控制的扩散控制,表明在此条件下膜中的电子转移速度变慢,AEO9对PVC膜修饰电极的电极反应过程有抑制作用。     

N263~+-AuCl_4~-PVC膜金离子选择电极的研制

以 AuCl_4~-为响应离子的 Au(Ⅲ)离子选择电极已有报导,但尚未见有基于季铵盐-AuCl_4~-体系的电极。我们采用 N263~+-AuCl_4~-作电活性物质,以 DBP作溶剂,研制了 PVC 膜金离子选择电极。电极制作简单,性能良好,可用于金矿石及金矿“贵液”中金的测定。一、仪器与试剂pHS-2型酸度计;213型饱和甘汞电极。N263(上海有机所);正己烷(化学纯);PVC 粉(上海燎     

三电极电致膜阴离子抑制器的构建

制作了一个三电极电致膜抑制器,考察了加电方式、串连电阻阻值、电极间距对改善噪声的影响。相较于传统两电极抑制器,优化得到的三电极抑制器在抑制CO_3~(2-)-淋洗液时在噪声(～2.5倍)和信噪比(2.5～3.6倍)方面皆有一定程度的改善;所得三电极抑制器稳定性好,可与离子色谱结合后检测饮料中6种常见阴离子含量。     

Ba_(0.95)Ce_(0.9)Y_(0.1)O_(3-α)固体氧化物的离子导电性及其燃料电池性能

以Ba0 .95Ce0 .9Y0 .1O3-α氧化物陶瓷为固体电解质 ,以多孔性Pt为电极材料 ,分别组成氢、氧浓差电池和氢_空气燃料电池 ,测定了 6 0 0～ 10 0 0℃范围内的浓差电池电动势 ,燃料电池的放电性能和电极极化性能 .结果表明 ,Ba0 .95Ce0 .9Y0 .1O3-α在氢气氛中几乎是一个纯质子导体 ,在氧气氛中是氧离子与电子空穴的混合导体 ,氧离子迁移数在 0 .3～ 0 .5之间 ,在氢_空气燃料电池条件下显示出混合离子 (质子 +氧离子 )导电性 ,总离子迁移数大于 0 .9.该燃料电池性能良好 ,Pt电极极化性能很小 ,最大输出电流密度为 6 80mA·cm- 2 (10 0 0℃ ) ,最大输出功率密度为 16 0mW·cm- 2 (10 0 0℃ ) .