Photochemical properties of 2,2′-biquinoxalyl and thieno[2,3-b:4,5-b′]biquinoxalyl

2,2-biquinoxyalyl and thieno[2,3-b:4,5-b]biquinoxyalyl can be photoreduced in acidified alcoholic solutions and in aqueous solutions of acids. Quantum yields of the photochemical reaction have been determined. The fluorescence and phosphorescence spectra of these compounds have been recorded and the fluorescence quantum yields have been determined. A mechanism of the photoreduction has been proposed.

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Photochemische Eigenschaften von 2,2-Bichinoxalyl und Thieno[2,3-b:4,5-b]bichinoxalyl

Zusammenfassung 2,2-Bichinoxalyl und Thieno[2,3-b:4,5-b]bichinoxalyl unterliegen photochemischer Reaktion in angesäuerten Alkohollösungen und in wäßrigen Säurelösungen. Es wurde die photochemische Quantenausbeute bestimmt. Außerdem wurden die Fluoreszenz- und Phosphoreszenz-Spektren aufgezeichnet und die Fluoreszenz-Quantenausbeuten bestimmt. Zugleich wurde ein Mechanismus zur Photoreduktion vorgeschlagen.

     

Thermoanalytische Untersuchungen an organischen Substanzen,die flüssige Kristalle bilden. I. Einstoffsysteme

Zusammenfassung Zehn Substanzen, die flüssige Kristalle bilden, wurden auf Polymorphie untersucht. Dabei zeigte sich, daß alle Verbindungen, die nur eine Mesophase besitzen, polymorph sind und z. T. eine große Anzahl von verschiedenen Modifikationen zu bilden vermögen. An der Spitze steht Cholesterylbenzoat mit 6 Kristallformen, gefolgt von Cholesterylacetat mit 5 und 4,4-Bis(pentyloxy)azoxybenzol mit 4. Je drei Modifikationen wurden bei 4-Propyl-4-(4-butylbenzoyloxy)-biphenyl, 4-Pentyl-4-(4-butylbenzoyloxy)biphenyl und Cholesterylpropionat gefunden. Nur zwei feste Kristallformen ließen sich bei 4,4-Bis(hexyloxy)azoxybenzol darstellen. Es ist äußerst bemerkenswert, daß 5 von 7 Substanzen in einer enantiotropen Modifikation vorliegen.Drei Verbindungen (4,4-Bis(heptyloxy)azoxybenzol, 4-Pentylbiphenylcarbonsäure-(4)-4-pentylphenylester, Cholesterylnonanoat), die je zwei bzw. in einem Falle drei Mesophasen bilden, sind nicht polymorph. Eindeutig ist jedoch die Polymorphierate bei Substanzen, die flüssige Kristalle bilden, außergewöhnlich hoch.

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Thermoanalytical investigations on organic substances forming liquid crystals. I. One-component systems

Summary Polymorphism of ten substances forming liquid crystals was investigated. It could be shown that polymorphism was found in all compounds having only one mesophase. In some cases this substances form a large number of modifications. The greatest effect showed cholesteryl benzoate having six solid forms. Cholesteryl acetate turned out with five and 4.4-bis(penty-loxy)azoxybenzene with four modifications. Three solid forms appeared at 4-propyl-4-biphenyl-4-butylbenzoate, 4-pentyl-4-biphenyl-4-butylbenzoate and cholesteryl propionate, while 4.4-bis(hexyloxy)azoxybenzene showed only two solid forms. It is remarkable that five from seven compounds are found to be an enantiotropic modification.The substances having more than one mesophase did not show any polymorphism in the solid state. These compounds are 4.4-bis(heptyloxy) azoxybenzene and cholesteryl nonanoate with two, and 4-pentylphenyl 4-pentyl-4-biphenylcarboxylate with three mesophases. It clearly turned out that the rate of polymorphism in lqiuid crystal substances is considerably high.

     

Polarographic behaviour of α- and γ-substituted acetoacetanilide derivatives in alcoholic aqueous media

A polarographic study on a series of newly synthesized compounds, namely N-(3-pyridyl)-2,3-dioxobutanamide-2-arylhydrazones (1 a–f) in a wide range ofpH is reported and discussed. CPE indicated that these compounds are reduced in the hydrazono form. A scheme is proposed and confirmed through isolation and identification of 2,5-dimethyl-3,6-di[N-(3-pyridyl)amide]-1,4-dihydro-pyrazine as an electrolysis product.

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Das polarographische Verhalten von - und -substituierten Acetoacetanilid-Derivaten in alkoholisch-wäßrigem Medium

Zusammenfassung Es wird über eine polarographische Untersuchung einer Reihe von neu synthetisierten Verbindungen, die N-(3-pyridyl)-acetoacetamid--arylhydrazone1 a–fbd, in einem weitenpH-Bereich berichtet. Kontrollierte Potential-Elektrolyse (CPE) zeigte, daß diese Verbindungen in ihrer Hydrazonoform reduziert werden. Es wird ein Reaktionsschema vorgeschlagen und auch mit der Isolierung und Identifizierung von 2,5-Dimethyl-3,6-di[N-(3-pyridyl)amid]-1,4-dihydropyrazin als Elektrolyseprodukt belegt.

     

Baseline studies of the global pollution

Summary Fish and fish oils, which can be assigned to defined food webs, habitats and regions in the North Atlantic (Gulf Stream, Sargasso Sea, continental shelf of Iceland, Ireland, Norway, North Sea and Portugal) have been analyzed for organochloro compounds like hexachlorocyclohexane isomers (HCH), chloroterpene (toxaphen, polychlorocamphene), cyclodien pesticides (chlordane group, dieldrin), chlorobenzenes, chlorobiphenyls (PCB) and the DDT group. Phytoplancton feeding fish menhaden (Brevoortia tyrannus) were used to characterize the surface layer of the Atlantic west of the United States, while ground feeding predatory cod (Gadus morhua) and sea pike (Merluccius merluccius) should picture mainly the pollution near the continental shelf at 200–600 m depth.All groups of chemicals listed above could be found in the fish samples and in most cases the single components of mixtures (PCB, chlordane) could be identified by high resolution glass capillary gas chromatography with electron capture detection. Intensity and details of the pollution pattern vary strongly for the water regions investigated. The global water cycle and details of pollution input and history of water bodies can be used for an explanation.

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Untersuchungen zur globalen Belastung der UmweltIV. Belastungsmuster der Organochlorverbindungen im Nordatlantik, angereichert in Fischen

Zusammenfassung In Fischen, die einer bestimmten Nahrungskette und Region zuzuordnen sind (Bermuda, Kontinentalschelf westlich von Irland und Portugal) und in Dorschleberölen, die aus definierten Regionen des Nordatlantiks (Kontinentschelf von Island, Irland, Norwegen, Nordsee und Portugal) stammen, wurde die Belastung mit Hexachlorcyclohexanen (HCH), Chlorterpenen (Toxaphen), Cyclodien-Biociden (Chlordan-Gruppe, Dieldrin), Chlorbenzolen, Chlorbiphenylen (PCB) und der DDT-Gruppe bestimmt. Im Oberflächenwasser lebende Phytoplanktonfiltrierer [Menhaden (Brevoortia tyrannus)] wie auf dem Schelfsockel lebende bathypelagische Räuber [Dorsch, Kabeljau (Gadus morhua) und Seehecht (Merluccius merluccius)] sind untersucht worden. Damit ist der Eintrag sowohl nahezu unmittelbar aus dem Wasser (Phytoplanktonfiltrierer) wie über eine längere mittelbare und unmittelbare Nahrungskette (bathypelagische Räuber), erfaßt worden. Alle aufgeführten Substanzklassen konnten z. T. mit weitgehender Identifizierung der Einzelkomponenten durch hochauflösende Glas-Capillar-Gas-Chromatographie und Elektroneneinfang-Detektion nachgewiesen werden. Es zeigen sich deutliche regionale Unterschiede in der Stärke der Belastung und in dem Belastungsmuster. Die globale Wasserführung und der damit verbundene unterschiedliche Eintrag wie die unterschiedliche Historie der Wassermassen können als Erklärung herangezogen werden.

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List of Abbreviations PCBZ Polychlorobenzene - TrCBZ Trichlorobenzene - PeCBZ Pentachlorobenzene - HCH Hexachlorocyclohexane - PCB Polychlorobiphenyl - 1-209 Polychlorobiphenyl of defined structure [4] - B Polychlorobiphenyl of undefined structure - DDT Dichlorodiphenyl-trichloroethane - 2,4-DDT 1,1,1-Trichloro-2-(2-chlorophenyl)-2-(4-chlorophenyl)-ethane - 2,4-DDD 1,1-Dichloro-2-(2-chlorphenyl)-2-(4-chlorophenyl)-ethane - 2,4-DMD 1-Chloro-2-(2-chlorophenyl)-2-(4-chlorophenyl)-ethane - 2,4-DDE 1,1-Dichloro-2-(2-chlorophenyl)-2-(4-chlorophenyl)-ethene - 2,4-DDMU 1-Chloro-2-(2-chlorophenyl)-2-(4-chlorophenyl)-ethene - 2,4-DBP 2,4-Dichloro-benzophenone - 4,4-DDT 1,1,1-Trichloro-2,2-bis(4-chlorophenyl)-ethane - 4,4-DDD 1,1-Dichloro-2,2-bis(4-chlorophenyl)-ethane - 4,4-DMD 1-Chloro-2,2-bis(4-chlorophenyl)-ethane - 4,4-DDE 1,1-Dichloro-2,2-bis(4-chlorphenyl)ethene - 4,4-DDMU 1-Chloro-2,2-bis(4-chlorophenyl)-ethene - 4,4-DBP 4,4-Dichloro-benzophenone - CY Dieldrin Endrin Cyclodien-biocides - Hepo Heptachloroepoxid - CY 40 cis-Chlordane - CY 41 trans-Chlordane - CY 50 cis-Nonachlor - CY 51 trans-Nonachlor - PCT(T) Polychloroterpene (Toxaphene, Polychlorocamphen, Strobane) - U Major unknowns/not identified compounds     

Donor and acceptor number effects for the solvatochromic behaviour ofbis-(2,2′-bipyridyl)-bis-cyanoiron(II) in binary aqueous mixtures

Summary Correlation with acceptor numbers was made for the solvatochromic behaviour ofbis-(2,2-bipyridyl)-bis-cyanoiron(II) in binary aqueous mixtures of acetonitrile andDMF. The relationship between isosolvation point and donor number of the organic cosolvent was proved to be linear. Preferential solvation occurs by water in the case of the binary acetonitrile mixtures and byDMF in the case of the binaryDMF, aqueous mixtures.

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Effekte von Donor- und Akzeptor-Zahlen auf die Solvatochromie vonbis-(2,2-Bipyridyl)-bis-cyanoeisen(II) in binären wäßrigen Lösungen

Zusammenfassung Es wurde eine Korrelation zwischen Akzeptorzahl und dem solvatochromen Verhalten vonbis-(2,2-bipyridyl)-bis-cyanoeisen(II) in binären wäßrigen Mischungen von Acetonitril undDMF durchgeführt. Die Beziehung zwischen Isosolvatisierungspunkt und Donorzahl der organischen Kosolventien erwies sich als linear. Bevorzugte Solvatisierung durch Wasser tritt im Fall der binären Acetonitrilmischungen auf, bei den wäßrigenDMF-Mischungen hingegen wird das Substrat bevorzugt durchDMF Solvatisiert.

     

2,2′-Diphenyl-Δ3,3′-bi-3H-indole-1,1′-dioxide: Competitive demethylation and redox reactions

Competitive demethylation and redox reactions induced by 2,2-diphenyl-^3,3-bi-3H-indole-1,1-dioxide,1 (dinitrone) on several nitrogen bearing compounds (pyridines, amides, indoles, hydrazones and amines) are reported.Es wird über kompetitive Demethylierungen und Redoxreaktionen an stickstoffhaltigen Verbindungen (Pyridine, Amide, Indole, Hydrazone und Amine) berichtet, die durch das Dinitron 2,2-Diphenyl-3,3-bi-3H-indol-1,1-dioxid induziert werden.

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2,2-Diphenyl-3,3t-bi-3H-indol-1,1t-dioxid: Kompetitive Demethylierung und Redoxreaktionen

     

Über Synthesen von 1,3,4-Benzotriazepinderivaten

Zusammenfassung Beim Einwirken von Aldehyden oder Ketonen auf 1,2-Dimethylanthranilsäurehydrazide tritt Ringschluß zu den entsprechenden 2,3,4,5-Tetrahydro-1H-1,3,4-benzotriazepinen ein. Diese heterocyclischen Ringe entstehen auch aus solchen Anthranilsäurehydraziden, bei denen die Aminogruppe unsubstituiert ist (1 a, 1 b) und somit die Bildung von Azomethinen möglich wäre.

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Syntheses of derivatives of 1.3.4.-benzotriazepine

Reaction of 1.2-dimethylanthranilic acid hydrazides with aldehydes or ketones yields the corresponding 2.3.4.5-tetrahydro-1H-1.3.4-benzotriazepines. These compounds are also formed from anthranilic acid hydrazides having an unsubstituted amino group (1 a, 1 b) which hence would allow the formation of azomethines.

     

Natural product chemistry. Part 121. Synthesis of dicoumarinyl ethers with the structures proposed for fatagarine and oreojasmine

Synthesis of the 7,8-dicoumarinyl ethers: 7-methoxy-7,8-oxydicoumarin and 6,7-dimethoxy-7,8-oxydicoumarin, established that the structures of fatagarine and oreojasmine for which these two structures have been proposed, have to be revised. Synthesis of 7-methoxy-5,7-oxydicoumarin and 8-methoxy-7,7-oxydicoumarin exclude the possibility of these dicoumarinyl ether structures for fatagarine.

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Naturstoffchemie. 121. Mitt.: Synthese von Dicumarinylethern mit den für das Fatagarin und das Oreojasmin vorgeschlagenen Strukturen

Zusammenfassung Durch die Synthese der 7,8-Dicumarinylether: 7-Methoxy-7,8-oxydicumarin und 6,7-Dimethoxy-7,8-oxydicumarin, ließ sich nachweisen, daß die für das Fatagarin und Oreojasmin vorgeschlagenen Strukturen revidiert werden müssen. Die Darstellung des 8-Methoxy-7,7-oxydicoumarin und 7-Methoxy-5,7-oxydicumarin schließen die Möglichkeit dieser Strukturen für das Fatagarin aus.