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由氢醌与2-硝基卟啉直接合成2-氢醌卟啉的反应研究 总被引:3,自引:0,他引:3
由氢醌与2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉或其金属配合物(2-NO2MTPP)直接反应合成2-氢醌卟啉I, 同时得到了另一产物II. 通过MS, IR, 1H NMR及 2D NMR测定, 确定I与II中的2-取代基分别为氢醌与半醌, 两者为互变异构体, 且II是生成I的前体. 高温下, 水与空气介入反应体系能明显提高反应速率及产率, 此时氧气的介入是提高反应速率的关键, 而水介入反应体系将导致较强的酸性环境, 更有利于II异构为产物I. 整个反应可能为单电子转移(SET)的自由基反应. 相似文献
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新型2-氢醌-多羟基卟啉的合成及其抗菌活性研究 总被引:8,自引:1,他引:8
为寻找新的光动力治疗光敏剂,首次利用电中性的对苯二酚与2-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉直接反应,制备了一系列新型2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉,分离产率达90%以上.用青霉素钠做对照,首次研究了2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉及其Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus,ATCC 25923)和大肠杆菌(Escherichia coli,ATCC 25922)的抑菌活性,显示其浓度为80μmol/L时,就能完全抑制金黄色葡萄球菌的生长(而相应的青霉素钠的浓度为320μmol/L),但对大肠杆菌的作用不明显.结果表明,2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉及其金属配合物在杀灭金黄色葡萄球菌等方面具有很好的应用前景. 相似文献
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合成并初步研究了新型β-取代卟啉光敏剂2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉锌(II)(Zn(II)P)、2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉铜(II)(Cu(II)P)的抗肿瘤活性。结果表明,2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉锌(II)的合成总产率60%,该光敏剂对慢性骨髓性白血病肿瘤细胞(K562)具有很好的光敏毒性,Zn(II)P的浓度为320mmol/L时,就能抑制90%以上的白血病肿瘤细胞的生长。 相似文献
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在采用区域选择性硝化方法合成β-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉铜、镍配合物的过程中,发现并通过核磁等方法分析了5,10,15,20-四(2-甲氧基苯基)卟啉及其相应β-硝基取代物的阻旋异构现象.图谱分析表明,与其结构类似的5,10,15,20-四(2-羟基苯基)卟啉及5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟啉系列化合物没有该阻旋异构现象,说明邻位甲氧基阻碍了苯环与芳环之间C-C单键的旋转.进一步通过Chemdraw 3D Ultra软件能量最小化计算,讨论了阻转异构体可能的方式. 相似文献
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四(4-硝基苯基)卟啉和四(4-氨基苯基)卟啉的合成 总被引:20,自引:1,他引:20
四(4氨基苯基)卟啉(TAPP)是含有4个反应活性基团的卟啉衍生物,可在模拟某些生物过程或氧化还原反应的树枝状或簇状分子中作为富电子中心,也可直接用来制备光电器件或作为光电功能聚合物的功能单体和交联剂,因此,TAPP的合成研究具有重要意义[1].... 相似文献
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A novel porphyrin-salen compound and corresponding zinc(Ⅱ)porphyrin-salen compound(ZnPSC_(10))cova-lently linked by a flexible alkoxy chain(—O(CH)_(10)O—)have been synthesized and characterized.Molecular rec-ognition of three N-heterocyclic guests,pyridine,1,4-diazobycyclo[2,2,2]octane(DABCO)and pyrazine,with thehost ZnPSC_(10)was investigated.Binding constants were determined by means of UV-vis titration method.Thebinding mode of ZnPSC_(10)with DABCO has been discussed in detail by using ~1H NMR.It was found that the con-formations of the recognition system changed from closed to open with the adding of DABCO. 相似文献
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在假一级条件下 ,以亚碘酰苯为氧化剂 ,通过测定 β未取代的四苯基卟啉 (TPP) ,以及不同 β 取代的 β Cl8TPP、β Br8TPP、β Br4TPP、β NO2 TPP、β (CH3 ) 8TPP及其金属铁络合物的氧化破坏反应的表观动力学常数 ,获得了卟啉配体的稳定性顺序为TPP >β (CH3 ) 8TPP >β Br8TPP >β Cl8TPP >β Br4TPP >β NO2 TPP ,β位位阻越大相应的卟啉配体越稳定 ,并由此推导PhIO由 β位进攻卟啉配体。β 取代铁卟啉的稳定性顺序为 :Fe(β Cl8TPP)Cl>Fe(β Br8TPP)Cl>Fe(β Br4TPP)Cl>Fe(β NO2 TPP)Cl >Fe(TPP)Cl >Fe[β (CH3 ) 8TPP]Cl,并与在催化氧化环己烷反应中的稳定性一致 ,β位吸电子作用越大相应的铁卟啉越稳定 ,并推导由氧化能力更强的高价金属 氧中间体以位阻较小的面对面方式进攻 β 取代铁卟啉。 相似文献
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5-(2-羧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉对氨基酸酯的分子识别模型研究 总被引:1,自引:0,他引:1
对氨基酸及其衍生物的分子识别一直是仿生化学领域中的重要课题.以金属卟啉配合物作为主体分子对氨基酸酯的分子识别是最近几年来的热点之一[15].氨基酸是蛋白质的主要组成部分,在蛋白质合成过程中,对氨基酸及其衍生物的识别是关健的一步. 相似文献