{[Gd(DMF)3(DMSO)(H2O)3](μ-CN)[Fe(CN)5]}·2H2O的合成，结构表征和磁性

A new cyano-bridged Gadolinium^Ⅲ-Iron^Ⅲ complex {[Gd(DMF)₃(DMSO)(H₂O)₃](μ-CN)[Fe(CN)₅]}·2H₂O (DMF=N,N-dimethylformamide; DMSO=dimethylsulfoxide) was synthesized by the grinding reaction method. It crysta-llizes in the triclinic, space group P1 with cell parameters: a=0.90363(2) nm, b=1.250 78(3) nm, c=1.41303(1) nm, α=93.174(1)°, β=94.406(1)°, γ=91.817(2)°, and V=1.588 87(5) nm³, D_c=1.582 g·cm^-3, Z=2, M_r=756.72, F(000)=760, μ=2.645 mm^-1. The slightly distorted square-antiprism eightfold-coordinated Gd(Ⅲ) and the approxi-mately oriented octahedrally sixfold-coordinated Fe(Ⅲ) are linked by a cyano-bridge group to construct a dinuclear compound. The {[Gd(DMF)₃(DMSO)(H₂O)₃](μ-CN)[Fe(CN)₅]} species are held together via hydrogen bonds to form a three-dimensional framework. The Gd(Ⅲ)-Fe(Ⅲ) interaction is antiferromagnetic. CCDC: 223430.     

氰基桥联双核镝(Ⅲ)-铁(Ⅲ)配合物[DyFe(CN)_6(DMF)_4(H_2O)_3]·1.25H_2O的合成与结构表征(英文)

０IntroductionRecently，severalresearchgroupshaveemployedahybridapproach，inwhich犤M（CN）６犦n－buildingblockhavebeencombinedwithtransitionmetalionsorlanthanideionscomplexesinordertoexploitthefea－turesoftheligandsintheformationofdifferentstruc－tures犤１～８犦．Cyano－bridgedcomplexesaregenerallyob－tainedbyreactinghexacyanometalatewithmononuclearassemblercomplexinwhichsomeofthecoordinationsitescanbeoccupiedbysomeassistantligands（ortermsasthethirdligands）．Severalcyano－bridgeddin－uclear…     

一维链状氰根桥联配合物[Pr(bet)_2(H_2O)_3Fe(CN)_6]_n的合成、晶体结构和磁性

以K3Fe(CN) 6 ,甜菜碱和Pr(NO3) 3·6H2 O合成了一维链状氰根桥联配合物 [Pr(bet) 2 (H2 O) 3Fe(CN) 6 ] n,并通过元素分析、红外光谱进行了表征。利用单晶X射线四圆衍射测定了配合物的晶体结构 ,晶体属正交晶系 ,P2 1 2 1 2 1 空间群 ,晶胞参数a =0 9634 ( 2 )nm ,b =1 45 5 6( 3)nm ,c =1 7798( 9)nm ,V =2 495 9( 9)nm3,Dc=1 70 6Mg·m3,Z =4,GOF =0 970 ,F( 0 0 0 ) =12 84,R1 =0 0 30 7。变温磁化率 ( 1 8～ 30 0K)表明在Pr3 和Fe3 离子间存在弱的反铁磁相互作用。     

一个新颖氰根桥联化合物SmFe(CN)_6(DMSO)_2·H_2O的合成与结构

稀土氯化物SmCl3(6H2O与K3Fe(CN)6在水/乙醇/DMSO混合溶剂中反应合成了标题化合物: SmFe(CN)6(DMSO)2(H2O(C10H14N6O3S2FeSm, Mr = 536.59),晶体属单斜晶系,空间群 P2/n,a = 7.759(1), b = 10.673(1),c = 11.014（2）?,β= 97.106（2）(,V = 905.0（2）? 3, Z = 2 , Dc = 1.969 g/cm3, F（000）= 520,R = 0.0474 , wR = 0.0925。该化合物为氰基桥联稀土-过渡金属化合物,稀土离子(Sm3+)为7配位的五角双锥构型。化合物的结构可描述为由方砖铺砌成的楼梯状二维层结构,层之间由氢键连接沿b轴方向堆积而成三维网状结构。     

三重桥联双核铜配合物{[Cu_2 (μ-O_2 CCH_3 )(μ-OH)(μ-Br)(2,2′-bpy)_2 ]Br·2H_2 O}的合成及其晶体结构

在热甲醇水溶液中,2,2′-联吡啶(2,2′-bpy),醋酸铜和溴化钠经回流反应合成了三重桥联双核铜新化合物——[Cu2(μ-O2CCH3)(μ-OH)(μ-Br)(2,2′-bpy)2]Br.2H2O(1),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=7.561 7(12),b=12.364 7(18),c=14.611 0(2),α=95.963(3)°,β=101.815(3)°,γ=104.374(2)°,V=1 277.9(3)3,Z=2,Dc=1.849 g.cm-3,μ=4.831 mm-1,F(000)=704,R1=0.063 2,wR2=0.171 6。1通过氢键和分子间π┈π堆积相互作用,连接成三维网状结构。     

氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物[Fe2(μ-O)(TPA)2Cl2](ClO4)2的合成和晶体结构

标题化合物是FeCl3·6H2O和TPA·3HClO4(TPA=(C6H6N)3N) 在甲醇溶液中反应得到的橙色晶体.X-射线衍射测定了其单晶结构.结果表明,该晶体属单斜晶系,C2/c空间群.化学式:C36H36Cl4Fe2N8O9, Mr=978.22, a=16.300(3), b=17.180 (3)(S), c=16.582(3), β=111.75(3)°, V=4131(S)3, Z=4, Dc=1.299 g/cm3, μ(MoKα) = 8.43 cm-1, 4211个可观测衍射点,R=0.043, RW=0.049.分子中氧原子桥联两个铁(Ⅲ) 原子, TPA上的4个氮原子和1个氯离子分别占据铁(Ⅲ)原子的其余5个配位位置, 形成6配位畸变8面体构型.     

四元混合阴离子配合物〔La(C_6H_5COO)_2(NO_3)(bipy)〕_2的合成和晶体结构

合成了新型镧系四元混合阴离子配合物〔Ｌａ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２（ＮＯ３）（ｂｉｐｙ）〕２, 化学经验式为Ｃ２４Ｈ１８Ｎ３Ｏ７Ｌａ,Ｍｒ＝ ５９９．３３,晶体属三斜晶系,Ｐ１ 空间群,晶胞参数：ａ＝１１．０２０（４）, ｂ＝ １１．１８２（２）, ｃ＝ １０．２８５（３） , α＝ １０２．８３（２）, β＝ １０９．１６（２）, γ＝８２．２３（３）°, Ｚ＝ １ , Ｄｃ＝ １．７０９ ｇ／ｃｍ ３, Ｖ＝ １１６４．７（６） ３, μ（ＭｏＫα）＝ １８．７７ｃｍ － １, Ｆ（０００）＝ ５９２．００ ;全矩阵最小二乘法修正至Ｒ＝ ０．０２３,Ｒｗ ＝ ０．０３１,独立可观测衍射点数为３８２８ 个。标题配合物是双核分子,中心离子配位数为９,配位多面体结构为单帽四方反棱柱,四个苯甲酸根呈双齿桥联和三齿桥联二种配位方式,且配合物中存在分子间芳环堆积作用。     

{[(μ_2—Cl)(C_5H_5)Sm(μ_2—Cl)]_2(μ_3—Cl](μ_4—O)Sm(μ_2—Cl)THF}_2~(2-)·[Li(DME)_2·Li(THF)_2DME]~(2+)·DME的晶体结构

1977年,Bradley等人报道了稀土离子间以双氧离子(O_2~(2-))为桥的稀土金属有机配合物的合成及其晶体结构,类似的稀土离子间夹有氧离子(O~(2-))的金属有机配合物也相继有些报道,但本文提出的含有六个Sm~(3+)夹有两个氧离子的簇状配合物则未见报道。     

新型一维链状氰根桥联配合物[Eu(DMF)4(H2O)2Mn(CN)6*H2O]n的合成与晶体结构

以K3Mn(CN) 6,N ,N 二甲基甲酰胺和Eu(NO3) 3·6H2 O为原料合成了新型一维链状氰根桥联配合物[Eu(DMF) 4(H2 O) 2 Mn(CN) 6·H2 O]n,并通过元素分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征 .利用单晶X射线四圆衍射测定了配合物的晶体结构 ,结果表明 ,晶体属单斜晶系 ,P2 1/c空间群 ,晶胞参数a =1.2 992 (3)nm ,b =1.2 76 4(3)nm ,c =1.915 4(4 )nm ,β =10 9.42 (3)°,V =2 .995 6 (12 )nm3,Dx=1.5 73Mg/m3,Z =4,R =0 .0 372 ,Rw=0 .0 96 2 ,GOF =1.0 95 .在Eu和Mn原子之间存在两个CN桥 ,配合物呈现一维链状结构 .     

氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物〔Fe_2(μ-O)(TPA)_2Cl_2〕(ClO_4)_2的合成和晶体结构

标题化合物是ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ和ＴＰＡ·３ＨＣｌＯ４（ＴＰＡ＝ （Ｃ６Ｈ６Ｎ）３Ｎ） 在甲醇溶液中反应得到的橙色晶体。Ｘ－射线衍射测定了其单晶结构。结果表明,该晶体属单斜晶系, Ｃ２／ｃ 空间群。化学式：Ｃ３６ Ｈ３６ Ｃｌ４Ｆｅ２Ｎ８Ｏ９, Ｍｒ ＝ ９７８．２２, ａ＝ １６．３００（３）, ｂ＝１７．１８０ （３）, ｃ＝ １６．５８２（３） , β＝ １１１．７５（３）°, Ｖ＝ ４１３１ ３, Ｚ＝ ４, Ｄｃ＝ １．２９９ｇ／ｃｍ ３, μ（ＭｏＫα） ＝ ８．４３ ｃｍ － １, ４２１１ 个可观测衍射点,Ｒ＝ ０．０４３, ＲＷ ＝ ０．０４９。分子中氧原子桥联两个铁（Ⅲ） 原子, ＴＰＡ 上的 ４ 个氮原子和 １ 个氯离子分别占据铁（Ⅲ）原子的其余５ 个配位位置, 形成６ 配位畸变８ 面体构型。     

〔phenH〕〔La(NO_3)_4(H_2O)(phen)〕·H_2O的合成和晶体结构

标题化合物由Ｌａ（ＮＯ３）３·ｎＨ２Ｏ,１,１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）和乙酰丙酮等在无水乙醇和水的混合溶剂中合成并用ＩＲ谱和Ｘ射线结构分析进行表征。晶体学数据如下：Ｃ２４ Ｈ２１ＬａＮ８Ｏ１４,Ｍｒ＝ ７８４．４０, 三斜, Ｐ１, ａ＝ ７．１２４（１）, ｂ＝ １１．０４７（２）, ｃ＝ １９．３９３（４）, α＝ ８１．１０（３）, β＝ ８７．７９（３）, γ＝ ７４．３６（３）°, Ｖ＝ １４５２．０（５）３, Ｚ＝ ２, Ｄｃ＝１．７９４ｇ／ｃｍ ３, Ｆ（０００）＝ ７８０, μ（ＭｏＫα）＝ １．５５７ｍ ｍ － １。化合物由阳离子〔ｐｈｅｎＨ〕＋ 和配合阴离子〔Ｌａ（ＮＯ３）４（Ｈ２Ｏ）（ｐｈｅｎ）〕－ 及一个结晶水分子组成。配合阴离子中以Ｌａ原子为中心,周围被２ 个Ｎ原子（来自ｐｈｅｎ）和９ 个Ｏ原子（来自ＮＯ３－ 和Ｈ２Ｏ）所占据,构成较为罕见的１１ 配位。晶胞中两两阳离子〔ｐｈｅｎＨ〕＋ 及两两配体ｐｈｅｎ 平面之间均相互平行堆积,并有多种类型的氢键存在,这些都可以降低能量,有利于化合物在晶体中的堆积。     

含位置异构配体的双核铜配合物[CU(μ-CI)(Cl)(C_(13)H_(10)N_2S)_2]_2的合成、表征和晶体结构

合成了双核铜配合物[Cu（μ-Cl）（Cl)(C13H10N2S)2]2，并对其进行了光谱表征和晶体结构测定．晶体属单斜晶系，空间群P21/n，a=1．3322（2）nm，b=1.5051（2）um，c=1.3591（2）nm；α=γ=90°，β=110．15（1）°，Z=2．在配合物中，每个铜原子与2个桥连氯原子，l个端基氯原子以及2个互为位置异构体的双取代毗唑环上氮原子配位，而使钢原子具有畸变三角双锥构型．     

镧与β-丙氨酸配合物{[La_2(β-ala)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6·H_2O}_n的合成及晶体结构

稀土在羊毛染色剂中用做助染剂犤１犦，在钙蛋白中用做钙离子的探针犤２犦得到广泛的应用，稀土的生物效应是以其与各种生物配体如氨基酸、肽、蛋白质、核酸等生物分子的作用为基础的，因此研究稀土氨基酸配合物的单晶结构对于探讨稀土离子与生物体的作用很有意义，稀土与有关α－丙氨酸的摩尔比为１∶１犤３～４犦和１∶２犤５～７犦类型的配合物的单晶结构已有报道，而有关稀土β－丙氨酸配合物的研究还很少犤８犦，特别是关于稀土β－丙氨酸配合物的单晶结构还未见报道，本文合成了高氯酸镧与β－丙氨酸的１∶３型的配合物，并测定了其晶…     

一维链状氰根桥联配合物[Pr（bet）2（H2O）3Fe（CN）6]n的合成、晶体结构和磁性

以K3Fe(CN)6,甜菜碱和Pr(NO3)3．6H2O合成了一维链状氰根桥联配合物[Pr(bet)2(H2O)3Fe(CN)6]n,并通过元素分析,红外光谱进行了表征,利用单晶X射线四圆衍射测定了配合物的晶体结构,晶体属正交晶系,P212121空间群,晶胞参数a=0.9634(2)nm,b=1.4556(3)nm,c=1.7798)9nm,V=24050(9)nm^3,Dc=1.706Mg.m^3,Z＝4,GOF＝0．970,F（000）＝1284,R1＝0．0307,变温磁化率（1．8－300K）表明在Pr^3 和Fe^3 离子间存在弱的反铁磁相互作用。     

氰基桥联双核镝(Ⅲ)-铁(Ⅲ)配合物[DyFe(CN)6(DMF)4(H2O)3]·1.25H2O的合成与结构表征

A dinuclear complex [DyFe(CN)₆(DMF)₄(H₂O)₃]·1.25H₂O(DMF=N， N-dimethylformamide) 1 based on the cyanide as linkage was prepared and structurally characterized by X-ray single-crystal structure analysis. The Dy(Ⅲ) ion is eight coordinations in a square-antiprism arrangement and the Fe(Ⅲ) ion is six coordinations oriented octahedrally. The neutral units [DyFe(CN)₆(DMF)₄(H₂O)₃] are held together by hydrogen bonds formed by lattice water molecules， coordinated water molecules and nitrogen atoms of cyanide coming from other distinct complex units to afford a three-dimensional framework. CCDC： 192314.     

簇合物(μ-SC_6H_5)(μ-P(SC_6H_5)_2)Fe_2(CO)_6的合成和晶体结构

用Fe_3(CO)_(12)与亚磷酸三硫代苯酯P(SC_6H_5)_3反应得到标题化合物。P(SC_6H_5)_3以其裂解分子片SC_6H_5和P(SC_6H_5)_2配位。用X-ray衍射技术测定了该化合物的晶体结构,晶体属正交晶系,空间群为Pbca,a=17.422(7),b=10.634(6),c=28.987(12)A;V=5370A~3,z=8,D_c=1.579g·cm~(-3)。由直接法和差值Fourier合成解出全部非氢原子坐标,并用全矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.054,R_w=0.058, 分子结构中心的Fe_2SP折叠环沿S…P线或沿Fe-Fe键折叠的二面角(分别为76.1°和82°)比其它具有中心Fe_2S_2,Fe_2P_2和Fe_2SP折叠环的类似化合物中的相应值小,Fe-Fe键长为2.572A,Fe-S(1)-Fe=68.6°,Fe-P-Fe=70.7°。     

{[Sm_2(Gly)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6(H_2O)_5}_n的合成和晶体结构

本文合成了标题配合物,对其红外光谱进行了研究.测定了配合物的晶体结构,结果表明,晶体属三斜晶系,P1空间群,单胞参数:α=11.549(2)(?),b=14.122(3)(?),c=15.654(?),α=97.01(2)°,β=102.70(2)°,γ=105.43(2)°,V=2355.94(0.87)(?)~3,Z=2.晶体结构是采用Patterson法和差值Fourier合成解出.经全矩阵最小二乘法修正,最后偏差因子R=0.0337,R_w=0.0364.晶体中甘氨酸与Sm原子的结合方式有三种:第一种甘氨酸的羧基离子以螯合桥式与Sm原子配位;第二种甘氨酸以羧基桥式与同一单元的两个Sm原子配位;第三种甘氨酸以酸基桥式连结两个相邻单元中的相邻Sm原子而形成一维无限长链结构.此外,每个Sm原子还与两个水分子成键,其配位数为9.     

[Gd(Gly)_3(H_2O)_2]Cl_3·H_2O的合成与晶体结构

标题配合物在水溶液中合成 ,缓慢挥发水溶液 ( p H=4～ 5)得到其针状单晶 .研究了配合物的热分析与红外光谱 ,测定了配合物的晶体结构 .结果表明 ,晶体属正交晶系 ,空间群 P2 12 12 1,晶胞参数为 :a=1 .1 960 ( 2 ) nm,b=3 .0 789( 6) nm,c=0 .4 7652 ( 1 0 ) nm.V=1 .7547( 1 6) nm3 ,Z=4 ,Dc=1 .987g/cm3 .晶体是一维链状配合物 .相邻 Gd3 离子通过 2个简单羧基桥和 1个μ2 羧基桥联结起来 ,还有 2个水分子配位于每个 Gd3 离子 ,所以 Gd3 的配位数为 9,形成变形的单帽四方反棱柱体 .该配位多面体是摩尔比为 1∶ 3的稀土甘氨酸配合物中报道的第 1个例子 .得到了该配合物的配位键的键焓     

配合物{[(C_9H_7)_3Yb]_2Cl}[Na·6THF](I)的合成及其还原生成(C_9H_7)_2Yb·2THF(II)的研究、配合物I和II的晶体结构

三氯化钇与茚基钠以 1∶2摩尔比于THF中 ,在 5 0℃下反应 ,歧化生成了离子型配合物 [(C9H7) 3 Yb] 2 Cl[Na·6THF](I) .X射线结构分析表明 ,配合物I是由阴离子 {[(C9H7) 3 Yb] 2 Cl}-及阳离子 [Na·6THF] 组成的离子对 ,阴离子由一个氯桥把两个 (C9H7) 3 Yb基团连接在一起 .配合物 [(C9H7) 3 Yb) 2 Cl] [Na·6THF]为三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数 ,a =1.0 682 (2 )nm ,b =1 2 687(3 )nm ,c=1 2 869(2 )nm ,α =87 2 2 3 (1)° ,β =81 75 5° ,γ =88 2 17° ,V =1 72 73 (1)nm3 ,Z =1.配合物I的结构用重原子法确定 ,用full matrixleast squares法修正 ,一致性因子为R =0 0 62 ,Rw =0 0 72 .配合物 {[(C9H7) 3 Yb] 2 Cl}[Na·6THF]与金属钠反应 ,生成 (C9H7) 2 Yb·2THF (II) .配合物II的分子结构经过了X射线的表证 .     

[La(CH_2ClCOO)_2(NO_3)(phen)(H_2O)]_n的合成和晶体结构

合成了混合阴离子配合物［Ｌａ（ＣＨ２ＣｌＣＯＯ）２（ＮＯ３）（ｐｈｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］ｎ。配合物经元素分析、ＩＲ、ＤＴＡＴＧ和ＵＶ等表征。用Ｘ射线单晶结构分析解析了标题配合物的晶体结构，三斜，空间群Ｐ１，晶胞参数为ａ＝１０５３３（２），ｂ＝１３１３６（３），ｃ＝７７７６（１），α＝９６５９（１）°，β＝９５７６（１）°，γ＝１０８４２（２）°，Ｖ＝１００３３（３）３，Ｚ＝２，Ｄｃ＝１９４０ｇ／ｃｍ３，Ｆ（０００）＝５７２，μ（ＭｏＫα）＝２４３６ｃｍ－１。