Intercalation of Methylene Blue into Mordenites: Role of Zeolite Acidity

The intercalation of methylene blue into mordenite zeolite was studied by diffuse reflectance spectroscopy. Methylene blue was incorporated into mordenite by ion exchange in the aqueous phase. Samples of sodium, calcium and protonated mordenite were subjected to methylene blue loading. The DR spectra observed shortly after mixing the dye with sodium mordenite are those of aggregated species adsorbed on the surface. The period of intercalation is very short (1 h) for protonated mordenite and is too long for calcium mordenite (7 days). The hydrated mordenite samples containing intercalated methylene blue show two 660 and 610 nm bands which are assigned to monomeric and dimeric species of methylene blue, respectively. Upon dehydration a new band at 745 nm is observed which corresponds to the protonated dye molecule. The intensity of this band increases with severity of dehydration. Those dehydrated samples containing merely aggregated dye molecules adsorbed on the surface do not show the 745 nm band. The protonation of methylene blue is reversible by the dehydration-hydration process.     

沸石类分子筛合成研究新进展

对当前国际上沸石和沸石类分子筛材料的合成研究进行了综述, 分析了合成研究动向, 指出了合成研究中值得注意的几点问题, 并提出了研究展望。     

Y型分子筛超笼内酞菁锰的合成及对烯烃形状选择性催化环氧化反应研究

酞菁锰(MnPc)具有与四苯基卟啉锰(Mn TPP)相似的大环结构,因此金属酞菁用于烯烃催化环氧化的研究,被认为是对细胞色素P-450体系的模拟。催化剂的活性中心是MnPc与单氧源作用生成单氧锰络合物O=MnPc(O×O络合物),在反应中它除了能催化烯烃环氧化外,还会氧化催化剂本身,或发生二聚作用,使催化剂失活。生物酶具有高的选择性和催化活性,除了与酶活性中心有关外,还与酶中蛋白质的三级结构有关,因此活性中心周围的空间结构对反应的选择性和催化活性是非常重要的。人们用具有特殊结构及性能的Y型分子筛,试图来代替细胞色素P-450酶的蛋白质,希望获得特殊的选择性和高的催化活性。有     

高硅Y沸石的研制及吸附热力学性质

Ｙ沸石用ＬｉＣｌ溶液交换得ＬｉＮａＹ沸石,再经ＳｉＣｌ４气相同晶取代进行脱铝补硅,获得高结晶度的高硅Ｙ沸石,硅铝比可大于１００［１］．在脱铝过程中,随着硅铝比的升高其孔结构和表面性质均发生变化,直接关联到Ｙ沸石在炼油中的催化裂化性能．通过对不同大小、结?..     

高硅Y沸石的合成研究进展

Y沸石的合成及在流化催化裂化中的应用在现代石油化学工业中具有里程碑意义. Y沸石的骨架硅铝比直接影响材料的热/水热稳定性及催化性能. 提高Y沸石的骨架硅铝比、 合理减少酸中心密度、 提高酸强度, 进而改善催化裂化反应性能一直是学术界和工业界关注的重要课题. 目前工业使用的高硅Y沸石均是通过复杂的后处理方法获得的. 与复杂的后处理方法相比, 直接合成高硅Y沸石是更理想的方式, 但其难度大, 为分子筛领域具有挑战性的课题. 本文系统总结了高硅Y沸石的直接合成研究进展, 分别对无机合成体系和有机模板剂合成体系进行综合评述, 并介绍了Y沸石的晶化机理研究进展.     

Copper Tetrahydrosalen Complex Encapsulated in Zeolite Y： an Effective Heterogeneous Catalyst for the Oxidation of Cycloalkanes

In the last decade, encapsulation of transition metal complexes in zeolites and related materials has been paid much attention, because this type of materials could serve as functional mimic enzymes, possessing both homogeneous-catalysis and heterogeneous…     

酞菁钴/SnO2纳米复合材料的原位合成及可见光光催化

酞菁钴/SnO2纳米复合材料的原位合成及可见光光催化;SnO2;酞菁钴;纳米复合材料;原位合成;光催化     

FCC汽油中含硫化合物在Ce交换的Y型分子筛上的吸附

 研究了NaY分子筛在与硝酸铈溶液进行液相离子交换前后对含有大量芳烃和烯烃的FCC汽油的吸附脱硫. 结果表明,在室温和常压下,以离子交换方式将Ce3+引入到Y分子筛中后,分子筛吸附剂对FCC汽油的脱硫选择性明显提高,并且脱硫选择性随分子筛中Ce3+含量的增多而提高. 噻吩吸附的红外光谱表明,在Ce3+改性后的分子筛吸附剂上存在着噻吩分子直接以硫原子与吸附剂相互作用的吸附模式,这种不同于π络合的吸附方式可能不易受FCC汽油中竞争分子的影响,因此分子筛表现出较高的吸附脱硫选择性.     

分子筛USY负载硼化钴非晶态合金催化剂的制备及其在催化硼氢化钠水解制氢中的应用

采用浸渍法与化学还原法相结合制备了一系列USY型分子筛负载非晶态合金硼化钴(CoB/USY)催化剂,并系统探究了该催化剂在催化硼氢化钠水解制氢中的催化活性。 XRD表征表明,USY分子筛载体上负载的活性组分CoB属于非晶态结构。 通过扫描电子显微镜,对比了负载型CoB/USY催化剂和粉末状CoB催化剂的微观形貌,发现非晶态合金活性组分CoB能够很好的分布在USY分子筛载体表面,较粉末状CoB有更高的分散度。 催化硼氢化钠水解制氢实验结果表明,相对于粉末状CoB催化剂,负载型CoB/USY催化剂在硼氢化钠水解制氢中具有更高的催化活性,30 ℃时NaBH₄水解产氢速率约为1.5 L/(min·g)。 反应动力学的计算结果显示,负载型CoB/USY催化剂在催化NaBH₄水解制氢反应中表观活化能约为65.9 kJ/mol,大大低于粉末状CoB催化剂的活化能(72.1 kJ/mol)。     

四磺酸基酞菁钴对于光滑Pt电极上氧还原过程的影响

将大环化合物四磺酸基酞菁钴(CoTSPc)加入到电解液中, 研究了其对Pt阴极催化氧还原以及耐甲醇性能的影响. 实验结果发现, 这种影响与加入到溶液中的CoTSPc的浓度有关, 当溶液中加入CoTSPc的浓度为0.09 mmol•L^－1时, Pt电极催化氧还原的电流基本不变, 而有效抑制了甲醇在阴极的氧化, 使甲醇氧化的峰电流值下降79.7%.     

La 或 Ce 增强 Y型分子筛结构稳定性的机制

 采用 X 射线粉末衍射、²⁹Si 固体核磁共振、X 射线光电子能谱和扫描电镜及能谱等方法研究了 La, Ce 增强 Y 分子筛结构稳定性的差异. 结果表明, La 和 Ce 的引入均可稳定 Y 分子筛的骨架结构, 但 La 离子比含量相当的 Ce 离子更容易进入分子筛内部和抑制骨架铝的脱除, 因而对分子筛结构的稳定作用更优. 结合量子力学密度泛函计算方法, 从理论上阐述了这种增强机制, 即La 或 Ce 的引入能显著增加分子筛骨架 Al 和相邻 O 原子的作用力, 有效稳定分子筛骨架 Al 位, 并且稀土离子与分子筛间存在较强的作用力; 与 Ce 相比, La 与分子筛的相互作用更大, Al–O 作用力更强, 因此, La 比 Ce 更有利于稳定分子筛的骨架结构.     

乙醇对双核酞菁钴掺杂聚苯胺膜修饰电极特性的影响

研究了乙醇对双核酞菁钴(b i-CoPc)掺杂聚苯胺(PAn)膜修饰电极特性的影响。用循环伏安法(CV)考察了乙醇浓度不同时,玻碳电极(GC)上双核酞菁钴掺杂聚苯胺的电聚合过程,用紫外-可见吸收光谱(UV-V is)、红外光谱(FTIR)和扫描电子显微镜(SEM)表征了在氧化铟锡玻璃(ITO)电极上b i-CoPc掺杂的PAn膜,研究了乙醇对膜以及该膜修饰电极对溶液中分子氧电催化性能的影响。结果表明,乙醇对苯胺的电聚合有促进作用,有助于增加b i-CoPc掺杂量,膜的光谱特性发生变化,表面形貌更加均匀。乙醇存在下制备的修饰电极对溶液中分子氧的电催化活性明显提高。当乙醇含量为10%时,制备的电极催化能力最强。     

Y型分子筛固载Co(Salprn)配合物的制备及催化烯烃环氧化性能

采用自由配体法将双水杨醛缩丙二胺席夫碱钴配合物Co(Salprn)封装于Y型分子筛超笼中,并通过X射线衍射、漫反射UV-Vis光谱、FT-IR光谱和差热分析技术对所制备的催化剂进行了表征。该催化剂样品( [Co(Salprn)]-Y)在苯乙烯环氧化反应中较纯配合物Co(Salprn)表现出很高的催化活性。反应条件（包括溶剂、催化剂用量、异丁醛浓度和反应时间）对催化性能有较大影响。研究结果还表明,[Co(Salprn)]-Y对其他烯烃的环氧化也具有较高催化活性。其活性顺序为苯乙烯﹥环己烯﹥环辛烯﹥正辛烯。     

CuNaY分子筛上汽油馏分中含硫组分的选择吸附及其红外光谱研究

本文从基础研究的角度出发,以红外光谱技术为主要研究手段,以噻吩为汽油馏分中含硫有机分子的模型化合物,首次给出了噻吩分子在吸附剂表面的吸附方式和吸附位,以及芳烃对噻吩吸附的影响等红外光谱信息.为避免吸附剂的强酸性可能引起的干扰,采用NaY分子筛为原料进行液相离子交换制备吸附剂.     

电化学催化剂CoPc对Ni-MH电池浮充性能的影响

针对Ni-MH电池充电过程中氧的产生和不恰当的消除方式带来的内压升高和热量聚积使电池总体性能衰减很快的问题, 提出采用降低化学催化氧还原的比例, 而提高热量产生少的电催化氧还原比例的方法加以解决. 研究了电化学催化剂CoPc(酞菁钴)对Ni-MH电池浮充性能的影响. 实验结果表明采用合适的方式添加CoPc的电池具有较好的浮充性能. 其中在电解液中添加CoPc的电池具有最好的充电效率和循环能力; 2000次浮充以后其内压升高速度也最低.     

酞菁钴催化剂载体表面含氮官能团对其在燃料电池中氧还原性能的影响

以酞菁钴为催化剂,纳米碳管为载体,分别通过超声法和四氢呋喃法混合分散,并在氮气氛围高温热处理制备了两种酞菁钴催化剂.热重分析（TGA）结果显示超声法制备的酞菁钴催化剂（CoPc-CNT-S）含钴的质量分数为8.1 wt%,四氢呋喃混合法制备的酞菁钴催化剂（CoPc-CNT-R）含钴的质量分数为7.0 wt%.X射线光电子谱（XPS）结果显示CoPc-CNT-R催化剂的含氮量是CoPc-CNT-S催化剂的两倍多,且两种催化剂含氮官能团的种类及比例不同.相比较而言,CoPc-CNT-S表面有更多的吡咯型氮.将两种催化剂应用于混合酸碱燃料电池中发现：CoPc-CNT-S对电催化氧还原有较高的活性和稳定性,将CoPc-CNT-S作为燃料电池的阴极催化剂分别工作5 h和15 h后,电荷转移电阻相对CoPc-CNT-R为阴极催化剂时均较低.原因可能是相近比例的吡啶型N和吡咯型N的协同作用有利于电催化氧还原.     

沸石分子筛合成由微孔向中孔的飞跃

介绍了沸石分子筛合成由微孔向中孔的发展及中孔分子筛的合成近况, 比较了两类材料在合成、机理及模板作用的特殊性等方面的差异。     

Towards the Rational Design of Efficient Organic Structure‐Directing Agents for Zeolite Synthesis

Zeolites are crystalline microporous materials with application in diverse fields, especially in catalysis. The ability to prepare zeolites with targeted physicochemical properties for a specific catalytic application is a matter of great interest, because it allows the efficiency of the entire chemical process to be increased (higher product yields, lower undesired by‐products, less energy consumption, and cost savings, etc). Nevertheless, directing the zeolite crystallization towards the material with the desired framework topology, crystal size, or chemical composition is not an easy task, since several variables influence the nucleation and crystallization processes. The combination of accumulated knowledge, rationalization, and innovation has allowed the synthesis of unique zeolitic structures in the last few years. This is especially true in terms of the design of organic and inorganic structure‐directing agents (SDAs). In this Minireview we will present the rationale we have followed in our studies to synthesize new zeolite structures, while putting this in perspective with the advances made by other researchers of the zeolite community.     

脱铝沸石羟基窝的表征

NH4Y和NaY沸石用草酸溶液脱铝制备的样品，用红外光谱测定了表征“羟基窝”的3710cm-1处的背底吸光度（A3710）．并考察了其热稳定性；用DTA和TGA建立了定量测定“羟基窝”的方法，并测定了各样品的“羟基窝”浓度，样品的“羟基窝”浓度与其实际脱铝数相对应     

二异丙苯和苯烷基转移反应中Y型沸石催化剂的研究

采用水热处理与离子交换结合的方法对ＮａＹ沸石进行了改性，ＸＲＤ、ＸＰＳ及孔结构测试结果表明，ＮａＹ沸石经水热处理和离子交换改性制得的Ｙ沸石催化剂的晶体晶型未发生变化；处理温度对催化剂的相对结晶度、孔结构及比表面积有很大影响；水热处理可以使微孔孔口啼生缺陷或破裂；在一定温度下，催化剂能够形成二次孔；过高的处理温度将导致催化忆结构的崩坍，Ｙ沸石催化剂存在铝富集在表面的现象，采用左外光谱及哟啶，２，６－