二次锂电池正极材料Li_xNi_（0．3）Co_（0．7）O_2的XPS与XRD

结果表明，ＬｉｘＮｉ０．３Ｃｏ０．７Ｏ２具有六方晶系Ｒ３－ｍ空间群结构。当Ｘ＝１，０．３１５时，其晶胞参数分别为ａ＝２．８２６ｎｍ，ｃ＝１４．１３０ｎｍ和ａ＝０．２８０８ｎｍ，ｃ＝１．４２５３ｎｍ；ＭＯ６（Ｍ＝Ｎｉ，Ｃｏ）八面体中Ｍ－Ｏ平均距离分别为０．１９４１ｎｍ和０．１９３３ｎｍ。ＸＰＳ分析结果表明ＬＩｘＮｉ０．３ＣＯ０．７Ｏ２表面存在Ｌｉ２Ｏ，同时探讨了其中过渡金属离子的３ｄ电子结构变化。     

二次锂电池正极材料LixNi0.3Co0.7O2的XPS与XRD研究

结果表明，ＬｉｘＮｉ０．３Ｃｏ０．７Ｏ２具有六方晶系Ｒ３＾－ｍ空间群结构。当Ｘ－１，０．３１５时，其晶胞参数分别为ａ＝２．８２６ｎｍ，ｃ＝１４．１３０ｎｍ和ａ＝０．２８０８ｎｍ，ｃ＝１．４２５３ｎｍ；ＭＯ６（Ｍ＝Ｎｉ，Ｃｏ）八面体中Ｍ－Ｏ平均距离分别为０。１９４１ｎｍ和０．１９３３ｎｍ。ＸＰＳ分析结果表明ＬＩｘＮｉ０．３ＣＯ０．７Ｏ２表面存在Ｌｉ２Ｏ，同时探讨了其中过渡金属离子的３ｄ电子结构变化。     

磷酸锡盐的水热合成及其表征

用水热合成出系列化合物ＭＳｎ２（ＰＯ４）３（Ｍ＝Ｎａ，Ｋ，ＮＨ４），该化合物具有ＮＡＳＩＣＯＮ型三维骨架结构，测得其晶胞参数为：（１）ＮａＳｎ２（ＰＯ４）３，ａ＝０．８５２６９２）ｎｍ，ｃ＝２．２４７（４）ｎｍ；（２）ＫＳｎ２（ＰＯ４）３，ａ＝０．８３６６（１）ｎｍ，ｃ＝２．３５６（４）ｎｍ；（３）ＮＨ４Ｓｎ２（ＰＯ４）３，ａ＝０＼８３３０（１）ｎｍ，ｃ＝２＼３９０（５）ｎｍ．热分析结果表明，在较     

含间位取代苯基聚醚酮酮的结晶与晶体结构研究

通过差示扫描法（ＤＳＣ）及广角Ｘ 射线衍射（ＷＡＸＤ）技术研究了含间位取代苯基聚醚酮酮（ＰＥＫｍＫ）的结晶行为与晶体结构．Ｘ 射线结果表明，从熔融态及玻璃态结晶时，ＰＥＫｍＫ只有一种晶型，其晶胞参数为：ａ＝０７６７２ｎｍ，ｂ＝０６１４９ｎｍ，ｃ＝１５９９ｎｍ．ＤＳＣ结果表明，ＰＥＫｍＫ热分析曲线都出现了熔融双峰，低熔融峰（ＤＯＷｎ）热焓占总热焓４～７％，它源于初始结晶形成的同一晶型不同厚度片晶．低熔融峰在２５０℃以上结晶转化成高熔融峰（Ｉ），ＰＥＫｍＫ平衡熔点为２９５℃     

（四甲基二硅撑）二（3－三甲硅基环戊二烯基）四羰基二铁及其相关化合物的合成及结构

１，２－二（三甲硅基环戊二烯基）四甲基二硅烷与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中于１０５～１１０℃反应除分离到少量标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（５）外，主要是生成了脱Ｍｅ_３Ｓｉ基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（１）及１的热重排异构体［Ｍｅ_２ＳｉＣ５Ｈ４－Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（２）．将５的二甲苯溶液加热回流１８ｈ，则转化为其异构体［Ｍｅ_２Ｓｉ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（６）．脱硅基发生在由相应反应物制备５的过程中。且脱硅基是与反应物中（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）桥的存在有关．５的晶体结构经Ｘ射线衍射测定属单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群，晶体学数据：ａ＝０．６７８０（１）ｎｍ，ｂ＝２．２３０３（９）ｎｍ，ｃ＝０．９９８８（１）ｎｎ，；β＝９８．９６（１）°，Ｖ＝１．４９６０ｎｍ~３．Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．３６ｇ／ｃｍ~３．     

四甲基双硅桥联环戊二烯基稀土金属有机配合物的合成及［Me_4Si_2（C_5H_

四甲基双硅桥联环戊二烯基钠与无水三氯化稀土在ＴＨＦ溶剂中反应合成了标题配合物Ｍｅ１Ｓｉ２（Ｃ５Ｈ４）２ＬｎＣｌ［Ｌｎ：３Ｎｄ，４Ｓｍ，５Ｇｄ，６Ｙ］和配合物Ｍｅ４Ｓｉ２（Ｃ５Ｈ４）：Ｌｎ（Ｃ５Ｈ５）（ＴＨＦ）ｎ［Ｌｎ：１Ｌａ，ｎ＝１；２Ｐｒ，ｎ＝０］。通过元素分析、１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ和ＭＳ确证了配合物的结构，在ＴＨＦ溶液中重结晶获得配合物４的单晶，ｘ射线衍射证明晶体结构为二聚体，４为单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ，晶体学数据ａ＝１．２９８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２２６９（３）ｎｍ，ｃ＝１．３６８１（２）ｎｍ，β＝９６．７９（２）°，Ｖ＝２．１６２（１）ｎｍ３，Ｚ＝２，Ｄｘ＝１．５３ｇ／ｃｍ３，偏差因子Ｒ＝０．０６８。     

1-[(Z)-2-(-苯基二溴化锡基)乙烯基]环戊醇的合成及晶体结构

通过１［（Ｚ）２（三苯基锡基）乙烯基］环戊醇与Ｂｒ２反应制得了新化合物１［（Ｚ）２（苯基二溴化锡基）乙烯基］环戊醇．通过元素分析、锡含量测定、ＩＲ、１ＨＮＭＲ对其进行了表征并用Ｘ射线衍射法测得了所合成化合物的晶体结构．该化合物属正交晶系，Ｐ２１２１２１空间群，晶胞参数：ａ＝０８６７５（４）ｎｍ，ｂ＝１２５２３（７）ｎｍ，ｃ＝１４００９（８）ｎｍ；Ｚ＝４，Ｖ＝１５２１９ｎｍ３，Ｄｃ＝２．３９ｃｍ３，ｕ＝２３．７２ｃｍ－１．结构分析表明，标题化合物分子为畸变的三角双锥构架，双键的两个氢取顺式结构，分子中Ｏ与Ｓｎ配位，形成五元螯合环结构     

含硫、氮Schiff碱配合物—二水二分之一二甲基亚砜醋酸四邻香草醛缩胺基硫脲合镉（Ⅱ）的合成及晶体结构

Ｘ射线单晶衍射结果表明，三核镉配合物Ｃｄ３［ＣＨ３Ｏ（Ｏ）Ｃ６Ｈ３ＣＨ＝ＮＮＨＣ（Ｓ）ＮＨ２］４·［ＣＨ３ＣＯＯ］２·１／２［ＣＨ３Ｓ（Ｏ）ＣＨ３］·２Ｈ２Ｏ为单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ，ａ＝３．４２１４（４），ｂ＝１．１５８１（２），ｃ＝１．７９３２（５）ｎｍ，β＝１１９．７６（１）°，Ｖ＝６．１６８ｎｍ３，Ｍｒ＝１４２７．４３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．５４ｇ／ｃｍ３，μ＝１２．４８ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝２８６０，最后偏离因子Ｒ＝０．０６６．     

氧化镨标样中水化相的结构

用红外和Ｘ射线衍射法分析了氧化镨标样（纯度９９９％）的物相。结果表明：标样不仅含有ＰｒＯ２、Ｐｒ２Ｏ２ＣＯ３和Ｐｒ６Ｏ１１，而且还有尚未准确报道的水化相Ｐｒ（ＯＨ）３。作者精确测定和计算了Ｐｒ（ＯＨ）３的晶体结构，即为六方晶系，空间群Ｐ６３／ｍ，ａ＝０６４６５ｎｍ，ｃ＝０３７５９ｎｍ，Ｚ＝２，ＤＸ＝４６８４ｇ／ｃｍ３。其原子的等效位置为Ｐｒ：（２ｄ）（２／３，１／３，１／４），ＯＨ：（６ｈ）±（０２９０，０３８１，１／４）。     

(Ce_(0.67)Tb_(0.33))MgAl_(11)O_(19)和BaMgAl_(10)O_(17)∶Eu~(2 )荧光体的微波辐射合成及其发光性能

用微波辐射法合成了（Ｃｅ０．６７Ｔｂ０．３３）ＭｇＡｌ１１Ｏ１９（ＰＧ）和ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７（ＰＢ）两种荧光体，经Ｘ射线粉末衍射分析，其ｄ值和Ｉ／Ｉ０值与ＪＣＰＤＦ３６７３和２６１６３基本一致。计算得到ＰＧ的晶胞参数ａ＝０５５８２ｎｍ，ｃ＝２１８８４ｎｍ；Ｐ－Ｂ的晶胞参数α＝０５６１６ｎｍ，ｃ＝２２６１４ｎｍ。测定了两种荧光体的激发光谱和发射光谱。Ｐ－Ｇ的色坐标ｘ＝０３１６，ｙ＝０５６５；Ｐ－Ｂ的色坐标ｘ＝０１５６，ｙ＝０１０６。与市售同类荧光粉相比，Ｐ－Ｇ的相对发光强度为８８％，Ｐ－Ｂ的相对发光强度为８０％。     

CsSm2I5和CsSmI3的合成和结构

自七十年代以来合成了一系列的二价稀土三元卤化物,目的在于发现新的化合物及寻找稳定低价态的配体.但对更易吸水、氧化的二阶稀土三元碘化物系统的研究,最近几年才开始进行.通过相图及直接合成已获得一系列的碘化物,发展了二价稀士三元卤化物化学,但这方面的合成、结构及其性质的研究仅仅是开始.SmI_2-CsI 体系相图的研究指出,在室温存在一些化合物.本文报导采用一步法合成固液同组成化合物CsSmI_3及固液异组成化合物CsSm_2I_5,通过与相图制备法合成的结果比较,以及其它性质的研究,进一步验证了一步法合成的可靠性和优越性.     

Bi2MoO6纳米薄膜的制备及其光电性能

采用非晶态配合物法在ITO导电玻璃上制备了Bi2MoO6薄膜. 采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、激光拉曼光谱(LRS)、紫外-可见漫反射谱(DRS)、光电流响应谱、光电转换量子效率(IPCE)等技术研究了Bi2MoO6薄膜的制备工艺、形貌、结构与薄膜光电性能的关系. 结果表明, 500 ℃、1 h焙烧后的Bi2MoO6薄膜为γ-Bi2MoO6晶相, 沿(131)晶面方向生长, 薄膜厚度约为69 nm. 随着焙烧温度的升高和焙烧时间的延长, Bi2MoO6薄膜的平均颗粒度增大, 并且在525 ℃焙烧出现β-Bi2MoO6和γ’-Bi2MoO6晶相. Bi2MoO6薄膜具有可见光响应活性, 在可见光照射下可以产生光电流, 优化条件下的Bi2MoO6薄膜在400 nm的光电转换量子效率可以达到2.14%. 薄膜的光电响应和光电转换量子效率受薄膜形貌及结晶状态影响, 可以通过控制薄膜的制备条件来提高薄膜的光电转换量子效率.     

可紫外光固化的聚乙烯基硅氮烷合成与表征

采用带丙烯酸酯基团的烯丙基溴化合物(4-溴丁烯酸乙酯)和聚乙烯基硅氮烷发生取代反应,实现了丙烯酸酯基团在聚乙烯基硅氮烷主链上的链接.采用质子核磁共振谱(1H-NMR)和二维质子核磁共振谱(2D-1H-1H-NMR)对分子结构进行了表征,采用光学差热分析仪(Photo-DSC)和傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)测试了改性高分子的光敏性能,用热重分析仪(TGA)分析了产物在高纯氮气氛围下的陶瓷收率.结果表明,通过分子改性,交联固化时间从改性前的20min减少到1min之内,功能化的聚乙烯基硅氮烷可以在光刻蚀工艺中作为负性光刻胶使用.     

Postsynthetic Photochemical Modification and 2D Structuring of Zr-MOF Thin Films Containing Benzophenone Linker Molecules

For the fabrication of next-generation MOF-based devices the availability of highly adaptable materials in suitable shapes is crucial. Here, we present thin films of a metal–organic framework (MOF) containing photoreactive benzophenone units. Crystalline, oriented and porous films of the zirconium-based bzpdc-MOF (bzpdc=benzophenone-4-4′-dicarboxylate) are prepared by direct growth on silicon or glass substrates. Via a subsequent photochemical modification of the Zr-bzpdc-MOF films, various properties can be tuned postsynthetically by covalent attachment of modifying agents. Apart from the modification with small molecules, also grafting-from polymerization reactions are possible. In a further extension, 2D structuring and photo-writing of defined structures is also possible, for example by using a photolithographic approach, paving the way towards micro-patterned MOF surfaces.     

在水/环己烷微乳体系中制备纳米级氧化锆微粒

研究了在水 环己烷 正己醇 Triton X 100的微乳体系中, 几种主要实验参数对由氯氧化锆制备氧化锆纳米粒子的比表面积及其颗粒大小的影响.实验结果表明，微乳体系中水与表面活性剂的摩尔比ro、氯氧化锆的浓度以及微乳沉淀反应的温度都对氧化锆的比表面积有很大影响.在不同温度的微乳体系，氯氧化锆浓度对最终氧化锆粒子的比表面积的影响不同.通过优化制备条件，制得了比表面积为212 m2•g－1（450 ℃焙烧后）的氧化锆纳米粉体.文中还对所制备的氧化锆样品进行了X射线衍射(XRD)、透射电镜（TEM）和氮气吸附的分析.     

三氟化硼乙醚溶液中卤代芴的电化学聚合

在三氟化硼乙醚(BFEE)溶液中9-溴芴和9,9-二氯芴可以直接阳极氧化制备聚(9-溴芴)和聚(9,9-二氯芴).单体在BFEE中的起始氧化电位远低于在乙腈体系中的起始氧化电位.聚(9-溴芴)和聚(9,9-二氯芴)均可溶于强极性有机溶剂,如二甲基亚砜、四氢呋喃等,并分别表现出良好的蓝色和黄绿色发光性能,其电导率测定为10-1S/cm.红外光谱和核磁共振波谱表明聚合反应主要发生在2,7位.     

RF-plasma polymerization and characterization of polyaniline

Suitable modifications are done in a RF sputtering set up to facilitate synthesis of polyaniline thin film by RF-plasma polymerization process. The synthesized films are characterized by FTIR, XRD, Ellipsometry, UV-visible absorption & reflection and SEM. The films prepared are highly cross-linked, amorphous in nature and have band gap of 2.07 eV. SEM images show the uniformity in film morphology. The refractive index of the films is determined to be 1.11 and dielectric constant is 1.12 at a wavelength 620 nm in the visible region.     

含异丙基及三氟甲基可溶性聚酰胺的合成及性能研究

以含异丙基和三氟甲基结构二胺单体3,3′-二异丙基-4,4′-二胺基苯基-4″-三氟甲基甲苯(PATFT)与萘-1,4-二甲酸、间苯二甲酸和4,4-二苯醚二甲酸3种二酸通过膦酰化反应制备一系列新型可溶性聚酰胺,其相对分子量在3.8×104~9.6×104之间.结果表明,该聚合物具有优异的溶解性能,常温不仅能溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等高沸点有机溶剂,在加热条件下甚至能较好的溶解在四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷等低沸点溶剂中;突出的光学性能,截止波长范围在322~350 nm,80%的透过率波长范围为378~403 nm;良好的热学性能,玻璃化转变温度(Tg)范围在213~220?C,氮气氛围下5%和10%热失重温度范围分别为453~458?C和470~482?C.聚合物薄膜具有优异的机械性能,拉伸强度、杨氏模量、断裂伸长率分别对应为68~97 MPa,1.9~2.9 GPa,14.8%~16.7%.广角X-射线图谱表明聚合物为无定形态结构.     

采用静电纺丝/非溶剂致相分离制备聚丙烯腈多孔超细纤维的研究

以聚丙烯腈/二甲基亚砜/N,N'-二甲基甲酰胺三元体系为纺丝液、3℃水浴为接收介质,通过静电纺丝制备了具有纳米孔结构的静电纺聚丙烯腈多孔超细纤维.探讨了溶剂比例、接收介质、聚丙烯腈浓度、纺丝电压及接收距离等因素对纤维直径和表面孔隙率的影响.结果表明最佳制备条件为混合溶剂质量比1∶1、纺丝电压16 kV、聚丙烯腈浓度15 wt%、接收距离5 cm、纺丝速率0.7 mL/h、环境温度25℃、相对湿度40%～70%.在此条件下得到的聚丙烯腈多孔超细纤维直径在420～490 nm,平均直径468 nm,表面孔隙率3.4%,纤维内部形成大量孔径为8～30 nm的孔结构,且孔径分布均匀,孔形状相对一致.N2吸附脱附测试表明,聚丙烯腈多孔纤维的BET比表面积达43.86 m2/g,是相同直径无孔聚丙烯腈纤维比表面积理论值的6倍.通过研究聚丙烯腈/(二甲基亚砜+N,N'-二甲基甲酰胺)/水的三元相图,提出非溶剂致相分离是主要成孔机理.     

一种含噁二唑基甲壳型聚合物的合成与表征

电荷传输材料(空穴或电子传输)广泛应用于电致发光、有机光电池、非线性光学等领域．有机电荷传输材料可分为有机小分子和聚合物两类．有机小分子构建传输层时存在(1)与成膜性聚合物的相容性;(2)容易出现析出、结晶或团聚;(3)热稳定性差及机械强度欠佳．克服这些不足的途径之一是制备有电荷传输性能的聚合物,这种聚合物可以通过在主链或侧链接入含有电荷传输功