用可溶性催化剂合成顺式聚丁二烯的研究——Ⅰ.用CoCl2·4C5H5N-(C2H5)2AlCl作催化剂

本文研究了催化剂的用量、单体的浓度、聚合温度等聚合条件对聚丁二烯的转化率、分子量以及链结构的影响。试验结果表明:这个催化剂的特点是催化剂用量极少,1,4-顺式含量高而且稳定,聚合速度太快,高聚物的分子量过大,因此进一步研究了聚合速度的控制和高聚物分子量的调节。已得到的结果是:(1)在不同溶剂中聚合的速度相差甚大。其快慢的顺序是,苯>甲苯>二甲苯>三甲苯。(2)添加一些如苯基-β-萘胺、N,N′-二苯基对苯二胺等胺类,既可减慢聚合速度,又能降低高聚物的分子量。(3)调节体系中水分的含量,控制高聚物的分子量。(4)利用二种溶剂混合的不同比例,调节高聚物的分子量。(5)加入少量的萘、蒽等稠环芳烃于庚烷溶剂中,则大大提高高聚物的分子量。对上述结果进行了讨论。     

“粘度法测定聚乙烯醇分子量”实验中正丁醇的影响

近年来,不少院校在开设“粘度法测定高聚物的平均分子量”这一基础物理化学实验中,已用水溶性的聚乙烯醇代替非水溶性的甲基丙烯酸甲酯作为测定对象。这不仅可以节省实验费用,而且可避免使用有机溶剂,有利于实验室的环境净化。粘度法测定聚乙烯醇的分子量是用水作溶剂,而聚乙烯醇的水溶液容易起泡,给实验操     

特性粘数测定中的动能改正问题

液体的粘度这个物理量是表征流体在受到切应力后在层流情况下对流动的阻力,是流体的一个重要物理常数。当高聚物溶解在溶剂中,其溶液有一个很明显的特征,那就是即使高聚物在溶液中的浓度非常小,溶液的粘度增加很多,可以大大超过原来纯溶剂的粘度。1930年斯陶丁格(Staudinger)提出此浓粘度(单位浓度的溶液粘度的增值百分数)η_(sp)/C 与高聚物的分子量成正比,从而可以由粘度来测定分子量。这个方法经过不断改善和充实后得到了很大的成功,溶液粘度法已程成为目前应用最广泛的高聚物分子量测定     

高温粘度计

某些高聚物如聚乙烯、聚丙烯和聚三氟氯乙烯等在室温时找不到合适的溶剂,在100—150℃的温度范围内才能溶解(高压聚乙烯的溶解温度略低些),因此,测定这些高聚物的分子量需要高温的设备。用粘度法测定高聚物的分子量时通常所用的粘度计对上列高聚物都不很方便,因高聚物溶液在过滤除尘和移液过程中由于冷却而产生沉淀,引起浓度误差,因此需要特制的粘度     

甲基丙烯酸十六酯溶液聚合

甲基丙烯酸十六酯在有机溶剂中聚合时,溶剂结构对聚合速度没有显著影响。聚合体的平均分子量主要是受溶剂的链转移常数控制的,但在聚合过程中当生成的高聚物分子具有近似平均分子量时,由于高聚物分子在不同溶剂中具有不同的分子形态所产生的不同程度的粘度效应,对高转化率聚合体的平均分子量产生影响;同时,在高转化率聚合过程中聚合体平均分子量的均匀性与高聚物分子在溶剂中的形态有关,而与由聚合物的不同平均分子量在溶剂中所表现的不同粘度无关。     

粘度法测定高聚物的分子量

一、引言分子量是高聚物的最基础数据,在了解聚合作用的进度和叙述聚合物成品的规范时,都须要测定分子量。高聚物的分子量很大,一般地说,在10~3—10~7的范围内。目前用以测定这些分子量的实验方法,大都是利用高分子在溶液里的性质:     

高聚物双流体配位模型状态方程的简化

对高聚物以流体配位模型状态方程进行了简化，忽略了其中的Ｑ项，以简化的状态方程对４２个纯高聚物（聚丙烯、聚苯乙烯、聚异丁烯和聚丁烯－１），２种纯溶剂（苯，环己烷）和２个高聚物／溶剂混合系（聚异丁烯／苯和聚异丁烯／环己烷）进行关联，结果表明，简化的状态方程与原方程同样具有很好的关联精度和温度适用性。     

关于测定高分子溶液渗透压的半透膜的若干问题

渗透压法是测定高聚物分子量和研究高分子溶液性质的主要方法之一。在廿年前渗透压法几乎是测定高聚物绝对分子量惟一的方法,因超离心机的设备并不是每个实验室都能建立,光散射法在1944年才由德拜(D(?)bye)应用到高分子溶液,溶液热力学性质的诸方法如沸点升高法、冻点降低法和蒸气压法等基于溶液性质的依数性测定分子量,由于高聚物的特点分子量很大,即单位重量内的分子数很少,要求实验的灵敏度和稳定度很高,通常以适用于分子量在二万以下的测定,故数均分子量主要依靠渗透压法。如所周知,使用     

用电子计算机以一元线性回归法处理光散射数据

本文用丁酮和苯为溶剂,分别用光散射测定聚苯乙烯的分子量,用Debye法作图和zimm法作图求得聚苯乙烯的分子量,所测数值基本是一致的。并用电子计算机以一元线性回归法处理实验数据,从误差相关系数判断回归直线的合理性,从而求得分子量值与用作图法求得的分子量值也有很好的相近性。     

“凝固点降低法测定分子量”实验的改进

“凝固点降低法测定分子量”实验是基础物理化学实验中的一个经典实验.而以往的体系是:以苯作溶剂,以萘作溶质.此体系有以下几个缺点:(1)、苯易挥发,其蒸气对人体有害;(2)、废液不便回收利用,若排出又会造成环境污染;(3)、实验费用较高.     

高效凝胶色谱中的机械降解问题——影响降解的因素

]本文研究了在高效凝胶色谱中流速、溶剂性能对高分子降解的影响,考察了几种高聚物的降解情况。实验表明,降解随流速增加而增加,不良溶剂比良溶剂的降解更严重,降解的临界分子量与溶剂性能有关。并讨论了产生降解的原因。     

粘度法测定聚丙烯酰胺的分子量

前言粘度法测定向高聚物分子量,是物理化学基本实验之一。通过该实验不仅能初步了解高聚物溶液的某些性质,而且在实验技能、数据处理方面,也能得到一定的训练。采用的体系一般分两大类:非水溶液或水溶液。如二甲基硅氧烷-甲苯、聚甲基丙烯酸甲酯-苯、聚苯乙烯-甲苯;聚乙烯醇-水、聚乙二醇-水或聚     

凝胶渗透色谱测定涤纶分子量分布

<正> 凝胶渗透色谱(GPC)是测定高聚物分子量分布的一种重要工具.GPC用于涤纶(PET)分子量分布的测定,所见报导不多,例如Sham以135—110℃,用间甲酚为淋洗液进行涤纶分子量分布测定.由于PET在高温的极性溶剂中易产生水解和酯交换反应,因此在样品的溶解和GPC的分析过程中必须采用氮气保护等措施,否则不能反映其真实分子量分布.Paschke等发展的溶剂体系,在室温,以硝基苯-四氯乙烷混合溶剂为淋洗液,此法虽可避免PET的降解,但在样品的配制过程中需用高温过滤设备和示差折射计操作比较麻烦.国内以苯酚-四氯乙烷为淋洗液,检测浊度.本文采用常温,新溶剂体系,以单一氯仿为淋洗液,测定涤纶的分子量分布.     

表面张力对PEO稀溶液粘度行为的影响

测定了不同分子量聚氧化乙烯(PEO)在水和苯溶剂中的粘度,发现在低浓度区PEO水溶液的比浓粘度出现负偏离, PEO苯溶液比浓粘度与浓度之间依旧满足线性关系.表面张力测定结果表明, PEO分子显著降低了水的表面张力,而苯的表面张力则不受影响.PEO水溶液和纯溶剂水表面张力的不同干扰了高分子溶液和溶剂在粘度计中流过时间的测量,导致低浓度区PEO水溶液比浓粘度出现负偏离.利用PEO水溶液和水表面张力测定结果,结合乌式粘度计的几何尺寸,定量分析了PEO水溶液和纯溶剂水表面张力的差异对粘度测量结果的影响,计算结果与实验结果基本相符.如果用PEO水溶液流过时间对浓度作图的外推值t0*计算相对粘度,可以完全消除PEO水溶液和水表面张力差异对粘度测量的影响.     

渣油中沥青质分子颗粒尺寸及其胶粒模型研究

分别以苯和硝基苯为溶剂测定了大庆、胜利、孤岛和辽河减压渣油沥青质、胶质和芳香分的分子量；依据球形分子模型计算了这些物质的分子尺寸；构筑了渣油中沥青质胶粒（胶团）模型，并依此计算了渣油中沥青质胶粒尺寸。结果表明，以硝基苯为溶剂所测沥青质分子量更能反应沥青质化学结构的实质；就原始沥青质来说，以苯为溶剂测得的沥青质分子直径为3.8 nm～5.0 nm,以氯代苯为溶剂测得的分子直径为3.2 nm～3.7 nm,以硝基苯为溶剂测得的分子直径为2.8 nm～3.2 nm；辽河、胜利与大庆减压渣油中沥青质的胶粒直径为10.0 nm～11.0 nm，孤岛减压渣油中沥青质的胶粒直径为9.0 nm～10.0 nm。     

关于GPC校准线准确程度的探讨

用凝胶渗透色谱法测定高聚物的分子量以及分子量分布,除了近年来的凝胶渗透色谱法和小角激光散射光度计联用技术以外,要想得到高聚物绝对的分子量和分子量分布数据,必须要制定分子量和淋出体积之间关系的校准线,才能用谱图计算出高聚物的各种平均分子量和分子量分布情况的数据,因此校准线的准确程度直接影响计算数据的准     

第5届全国大学生化学实验邀请赛(试卷C3)实验C3 粘度的测定及应用

一、实验目的(1)掌握用乌氏粘度计测定粘度的方法。(2)测定一未知高聚物的平均分子量。二、实验原理及实验内容1实验原理高聚物是由单体分子经加聚或缩聚过程而合成的,其聚合度不一定相同,一般高聚物是摩尔质量大小不同的大分子混合物,摩尔质量常在103~107之间,通常所测的高聚物摩尔质量是一个统计平均值。高聚物溶液的粘度是它流动过程中内摩擦力的反映。粘度比较大是高分子溶液的基本特征之一,并且其特性粘度与平均摩尔质量有关,可利用这一关系测定其摩尔质量。有关粘度的定义式如下:相对粘度ηr:ηr=ηη0(1)式中,η为高聚物溶液的粘度,…     

高聚物溶液中大分子链尺寸的研究（Ⅲ）—一种测算高分子…

将高聚物溶液中大分子链尺寸对浓度的依赖关系与Ｚｉｍｍ稀溶液第二维里系数的统计力学硬球模型相结合，借助聚合物的特性粘数、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程或分子量，计算聚合物－溶剂体系在稀溶液浓度范围内π／Ｃ或Ｈ·Ｃ／τ的模拟实验值。再以π／Ｃ或Ｈ·Ｃ／τ与浓度线型回归中的始斜率求体系的第二维里系数Ａ２，计算了３０种聚合物－溶剂体系的２９５个不同分子量的Ａ２值，结果均与其实验值吻合较好，且明显优于其它理论     

高聚物溶液摩擦性貭参数与分子量关系

近来,随着高聚物溶液理論的发展,有关特性粘数、沉降系数及扩散系数的一些問題,如分子量的依賴性、溫度和溶剂的影响、高分子鏈的內旋轉阻碍度、支鏈的結构性质、分子量的多分散性、高分子鏈与溶剂間的相互作用力等的研究日趋完善。由于高聚物分子量的多分散性,分子量随測定方法不同而得出不同的統計平均值,因而各种不同的平均分子量之間有相当的差异。在訂定各种参数时,因有关的理論和分級实驗还不够完善,尚未能得到单分散的試样。正因为这样,对此有关的参数与分子量关系的研究富有重要意义。本文将介紹一些同高聚物溶液的摩擦性貭有关的理論和实驗結果。     

高聚物的分子量

一、高聚物分子量的意义合成高聚物是单体分子经过加聚或缩聚作用产生的,从聚合作用的过程来看,很难想像在一次作用所生成的产物中,高聚分子有均一的聚合度。就是天然的高分子,除几种蛋白质以外,分子量也都是不均一的。所以一个高聚物试样,有它的分子量分布,应该用分子量分布曲线来表示这高聚物的聚合情况。但是分子量分布曲线的测定,目前还是很困难的工作。在高分子化学中,所谓高聚物的分子量,只有统计的意义,就是说是一种统计的平均分子量。由于统计方法的不同,就可以有许多种不同