三元乙丙橡胶的13C-NMR定量分析

用13C核磁共振波谱法对三元乙丙橡胶进行了研究，通过图谱中各个峰的积分值，并用特定的计算公式测定了三元乙丙橡胶中乙烯及第三单体乙叉降冰片烯的含量，为红外光谱批量的定量分析建立了基准化的标定。     

用~1H-和~(13)C-NMR方法研究聚对苯二甲酸乙二酯/聚一氧基苯甲酸酯共聚酯的序列分布

测定了PET/30PHB和PET/60PHB共聚酯的高分辨~1H和~(13)C谱,并采用INEPT方法和部分弛豫FT技术确定了季碳吸收峰,对NMR谱进行了归属.应用我们先前提出的方法对共聚酯的序列分布进行了表征.结果表明,两种共聚酯的无规度B_q值均小于1,序列分布不象Jackson等认为的那样为完全无规的.此外,文中还指出,某些研究者套用Flory公式判别PET/PHB共聚酯是否为无规的不妥之处.     

用~(13)C-NMR的DEPT技术研究减压渣油的平均结构

对大庆、胜利、孤岛、欢喜岭四种原油的减压渣油及其各组份,用~(13)C-NMR的DEPT技术测得其平均结构中—CH、—CH_2、—CH_3各基团的含量。并将其与用红外光谱法测得的数值进行对比,发现就多数样品而言两者比较接近。据此计算得到的平均链长参数C_p/nCH_3比较合理,能反映不同样品在这方面的结构特征。同时,还对各种求取芳碳率f_A的方法进行了对比讨论。结果表明,在大多数情况下,用~(13)3C-NMR法、~1H-NMR法及经验公式法求得的f_A值比较接近,而用密度法算得的结果则偏差较大。     

油页岩的~(13)C-NMR特征及FLASHCHAIN热解模拟研究

采用固体13C-NMR核磁共振技术表征了甘肃窑街矿区油页岩的碳骨架结构,分析并计算了油母质团簇化学结构参数,包括团簇平均碳原子数、芳碳原子数、脂碳原子数及芳环数。在热重红外分析仪(TG-FTIR)上进行了油页岩的热解实验,得到了热解产物的生成规律。结合样品的团簇化学结构参数,采用基于油页岩结构的FLASHCHAIN模型模拟其热解产物的生成过程;模拟结果与TG-FITR实验数据符合较好,印证了模型预测的合理性。     

异佛尔酮二异氰酸酯自聚产物的~(13)C-NMR研究

研究了用季铵盐N,N,N-三甲基-N-(2-羟基乙基)-氢氧化铵为催化剂时异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)自聚产物的合成,用13C-NMR1、H-NMR、不失真地极化转移增强(DEPT)1、3C-1H异核远程相关(HMBC)实验表征了产物结构.结果表明,自聚产物是三聚异氰酸酯,主要含有三聚体异氰脲基、异氰酸根.一维核磁谱及二维化学位移相关谱分辨出两种羰基,确定了氮上4种不同取代结构的分子链连接情况.对自聚产物的碳谱图进行了全归属.     

~(13)C-NMR化学位移与聚合物的构象——Ⅱ.1,2-聚丁二烯仲碳(—CH_2—)的~(13)C-NMR谱研究

在1,2-聚丁二烯链分子中,导致仲碳(—CH_2—)谱峰分裂的原因是存在着两种gauche排列。在这样一个复杂体系中,由于主链仲碳与叔碳的gauche排列占有重要的位置,因此主链叔碳对化学位移的贡献对于仲碳谱有着决定性的影响。相比之下,乙烯基的贡献要小得多。两种贡献分别是γ_1=—6.37——6.41ppm与γ_2=0.0——1.56ppm。在不计入侧基的影响或同时考虑乙烯基的贡献这两种情况下,均方误差MSE分别是0.166×10~(-2)和0.364×10~(-2)ppm~2。本文同时讨论了模型链的种类、链长以及温度对键概率的影响。并指出有个别反常的情况发生。文中还对间同1,2-聚丁二烯的链结构进行了分析。     

~(13)C-NMR研究3,4-聚异戊二烯的序列分布

Fe(acac)_3-Phen-AlEt_3 催化体系可使异戊二烯聚合成以 3,4-链节为主具有一定结晶性能的聚异戊二烯。本文对该聚合物的~(13)C-NMR 谱进行了全分析,研究了序列分布、微观结构。结果表明不同方法求得的微观结构含量很好地一致,说明对~(13)C-NMR 谱峰归属的正确性。并指出顺-1,4/3,4-序列中存在着头-头,尾-尾的连接方式,3,4-嵌段链节不足够长及存在反节可能是结晶度不太高的主要原因。     

PEG-PLA嵌段共聚物的合成及~(13)C NMR对平均链段长度的测定

本文报道聚乙二醇(PEG)在辛酸亚锡存在下与丙交酯(LA)反应合成PEG-PLA嵌段共聚物,用~(13)C NMR测定了共聚物的结构,估算了平均链段长度.实验结果表明,L_(PEG)在反应过程中保持不变,而L_(PLA)随反应时间和LA在原料配比中含量的增加而增加,呈逐步聚合反应特点.对聚合反应机理作了推测.     

琼枝多糖的~(13)C-NMR结构分析

对琼枝多糖进行~(13)C—NMR结构分析。结果表现琼枝多糖是一种混杂卡拉胶,其主要成分是部分脱硫K—卡拉胶,次要成分是部分脱硫μ-卡拉胶,此外,还有少量甲基半乳糖和半乳糖丙酮酸缩醛存在。     

紫乌定及其类似物~(13)C核磁共振谱的研究

本文报道了十一种紫乌定及其类似物的~(13)C核磁共振谱,有助于此类二萜生物碱的结构测定。     

富含树皮体和半丝质体煤的液化反应性和~(13)C-核磁共振分析的研究

通过对富含树皮体的煤和半丝质体的煤进行液化研究和结构分析,探讨其液化产品的产率与结构参数之间的关系。富含树皮体的煤的氢含量和挥发分含量均高,H/C原子比也很高。13C-核磁共振分析表明,所有用煤都以芳香族碳为主。WEST样品的芳碳率最高,LP、CG和DHB样品中CH2基团碳含量高于CH3基团碳含量,且CH2基团碳含量高于其他三个样品。而P858样品中CH3基团碳含量高于CH2基团碳含量。液化结果表明,LP、CG和DHB有高的液化转化率和油收率。煤液化的油收率和煤结构中的CH2基团碳含量以及转化率和煤的芳碳率之间都存在明显的相关关系。因此,13C-核磁共振技术可以用来预测煤液化产品的收率。     

蛋氨酸稀土配合物构象的^13CNMR研究

本文测量了在7种不同稀土离子(La~(3 )、Pr~(3 )、Nd~(3 )、Dy~(3 )、Ho~(3 )、Er~(3 )和Tm~(3 ))的水溶液中蛋氨酸~(13)C稀土诱导位移。利用稀土诱导位移对蛋氨酸稀土配合物构象的模拟结果表明,蛋氨酸通过离子化的羧基与稀土离子配位,Ln~(3 )—O长度为2.7A在配合物中,蛋氨酸以伸展状态存在,C_0-C_α-C_β-C_γ和C_α-C_β-C_γ-S成反式构象,C_β-C_γ-S-C_δ成旁式构象。根据稀土诱导位移方法建立的构象模型符合~1H邻位质子偶合常数和~(13)C顺磁弛豫速率的结果。     

异戊二烯稀土催化聚合过程中配合物结构及其转化的~(13)C-NMR研究

本文用~(13)C-NMR研究了异戊二烯(IP)在均相催化剂(CF_3CO_2)_2LnCl·EtOH—(i-Bu)AlH—o-C_6D_4Cl_2作用下的聚合过程。单体首先被活化同稀土配位生成η~4-IP稀土配合物(反式和顺式),然后η~4-IP的C-3和C-4插入Ln-H键生成η~3-烯丙基稀土配合物——η~3-(2-甲基)丁烯基稀土配合物(同式和对式)。二维~(13)C-NMR交换谱表明η~4-IP和0η~3-烯丙基的每对异构体在常温下分别进行慢交换反应(互变异构),这一过程使插入反应在常温下得以进行。     

~(13)C代谢通量分析

代谢通量分析(metabolic flux analysis,MFA)是通过确定代谢网络中代谢流分布来表征细胞代谢状态的强有力的工具。鉴于计量学代谢通量分析在处理复杂代谢网络时表现出的局限性,发展了以13C标记实验为基础的13C MFA。本文介绍了13C MFA的原理与方法,总结和评述了13C MFA在实验与数据分析方面的最新进展以及MFA在功能基因组研究中的重要地位,同时对代谢通量分析的发展前景进行了展望。     

γ-辐照乙烯-辛烯共聚物的固体核磁~(13)C谱研究

乙烯-辛烯共聚物(ethylene-octene copolymerPOE)作为一种新型的弹性体,因其具有良好的弹性、韧性、生理惰性,使其在聚合物增韧改性、包装医用材料、电线电缆等方面获得了广泛的应用[1~3].Li等[4]曾对POE在氮气和氧气的环境下的γ辐照进行了研究,讨论了不同环境下辐照剂量与POE     

聚酯-聚氨酯溶液的~(13)C-NMR弛豫研究——自旋晶格弛豫与聚氨酯分子在溶液中的局部片段运动

本文对由己二酸丁二醇酯(数均分子量为2000)、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和扩链剂1,4-丁二醇(BDO)形成的不同分子量的聚氨酯溶液进行了~(13)C核磁共振研究。在氘代二甲基亚砜溶液中,应用JEOL FX-60Q核磁共振仪测定了聚氨酯链中不同嵌段上CH_2和CH碳的自旋晶格弛豫时间(T_1)。利用所得数据对聚氨酯分子的链运动进行了分析和讨论。     

A Study of N-Butyl-(all-trans-retinylidene)amine and Its Protonated Species by 1H- and 13C-NMR. Spectroscopy

The Schiff base of all-trans-retinal was investigated in organic solution by ¹H- and ¹³C-NMR. at high field. Complete assignment of the ¹H-NMR. peaks of N-butyl-(all-trans-retinylidene)amine ( 2 ) and the N-butyl-(all-trans-retinylidene)-ammonium ion ( 3 ) was achieved by INDOR (internuclear double resonance). The vicinal proton coupling constants of the polyene chain show that the π-bond orders remain unchanged in N-butyl-(all-trans-retinylidene)amine relative to all-trans-retinal ( 1 ), but change towards larger π-delocalization in the N-butyl-(all-trans-retinylidene)ammonium ion. At ?-61° only one isomer of N-butyl-(all-trans-retinylidene)ammonium was observed. This was shown to be trans at the imine linkage and independent of the solvent. The trifluoroacetic acid counter-ion can approach the positive charge of the N-atom in the weakly polar solvent dichloromethane but not in the leveling solvent methanol. In dichloromethane the nature of the 1:1 complex is a H-bonded (O^?…H-N⁺) ion-pair whose rate of breaking and forming is rapid at RT. Strong stabilization of the ion-pair resulted from homo-conjugation with a second molecule of trifluoroacetic acid. Excess of acid efficiently diminished the isomerization rate at the C,N-bond.     

~(13)C-NMR研究聚乙烯醇微观立构规整性与丙酮缩酮化反应的关系

本文利用丙酮与聚乙烯醇(PVA)链OH侧基之间的反应,制备出缩桐环含量不同(<70mol％)的缩酮化产物(PVKT).通过22.5 MHz ~(13)C-NMR谱对其微观链结构进行表征.研究了反应与PVA空间立构性间的关系.将缩酮环划分为MM-cis、MR-cis及RR-trans三种主要构型,得到相应反应平衡常数K和初始反应速率R,并探讨了它们之间的关系: K_(mm)>>K_(mr)>K_(rr),R_(mm)>R_(mr)>R_(rr)     

Study on sequence distribution of segmented poly(urethane urea)s by 13C-NMR spectroscopy: Effect of polymerization procedures

The segmented poly(urethane urea) copolymers were synthesized by one- and two-step polymerization procedures. The copolymers were based on 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 3,5-diethyltoluene diamine, and ethylene oxide-capped poly(propylene oxide) diol. The mean sequence lengths of polyurethane soft block and polyurea hard block as well as the sequence distribution of the hard block in the copolymers were estimated from the signals of aromatic carbons in ¹³C-NMR spectra. The results indicated that two-step polymerization led to longer mean sequence lengths and broader hard block sequence distribution than one-step polymerization did. © 1996 John Wiley & Sons, Inc.