Étude ultrasonore de mélanges de polymères

Ultrasonic experiments have been performed on polyethylene/polystyrene blends of various compositions. Attenuation and velocity measurements were performed on samples made either by injection moulding or by compression. Attenuation varies through the same sample and variations are greater for compressed plates than for moulded plates. Velocities are of the same order of magnitude for both types of samples.     

Le problème de la volatilité de l'anhydride molybdique

Résumé A l'aide de la thermobalance deChevenard, l'auteur a étudié la volatilité de l'anhydride molybdique et construit les isothermes de 300, 400, 500, 600 et 700° C. L'anhydride seul ne se sublime qu'au-dessus de 782° et les conclusions dePavelka etZucchelli ⁵ sur sa volatilité ne se vérifient pas par la méthode de la pesée continue.En vue de l'analyse chimique, le poids théorique d'anhydride s'obtient d'autant plus vite que la température est plus élevée.L'auteur interprète la courbe de thermolyse du paramolybdate d'ammonium, de deux acides molybdiques, l'un jaune, l'autre blanc, étudie les précipités servant à doser pondéralement le molybdène, avec température de départ de l'anhydride (voir Tableau).Puis, elle étudie les hétérocomplexes avec le silicium, le phosphore, le germanium, l'arsenic et donne les conditions de température requises pour les pesées; elle fait une mention spéciale pour les phosphomolybdates d'ammonium et d'oxinium, donne une nouvelle méthode gravimétrique du germanium avec la dibromo-oxine.L'anhydride molybdique, accompagné d'un autre anhydride provenant de la destruction d'un hétérocomplexe, montre une volatilité plus faible que lorsqu'il est seul ou associé à l'ammoniac, à des corps organiques ou mélangé à la silice dans le rapport SiO₂/12 MoO₃.

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Summary With the aid of theChevenard thermobalance, the author has studied the volatility of molybdic anhydride and constructed the isotherms for 300, 400, 500, 600 and 700° C. When alone the anhydride does not sublime below 782°, and the conclusions ofPavelka andZucchelli ⁵ concerning the volatility are not confirmed by the method of continuous wriggling. From the analytical standpoint, the theoretical weight of the anhydride is obtained more quickly the more the temperature is raised.The author interprets the curve of the thermolysis of ammonium paramolybdate, of two molybdic acids, one yellow, the other colorless, and she has studied the precipitates used in the gravimetric determination of molybdenum with the temperature at which the anhydride is lost (see Table). She then studied the heterocomplexes with silicon, phosphorus, germanium, arsenic, and stated the temperature conditions required for the weighings. She made special mention for the phosphomolybdates of ammonium and oxine, and reported a new gravimetric method for germanium with dibromo oxine.Molybdic anhydride, accompanied by another anhydride coming from the destruction of a heterocomplex has a lower tendency to volatilize than when it is alone or associated with ammonia, organic compounds, or mixed with silica in the ratio SiO₂ : 12 MoO₃.

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Zusammenfassung Mit Hilfe der Thermowaage vonChevenard wurde die Flüchtigkeit von Molybdänsäureanhydrid untersucht und die Isothermen bei 300, 400, 500, 600 und 700° festgestellt. Das Anhydrid allein ist unterhalb von 782° nicht zu verflüchtigen. Die Angaben vonPavelka undZucchelli ⁵ über dessen Flüchtigkeit ließen sich durch fortlaufende Gewichtskontrolle nicht bestätigen.Bei der chemischen Analyse erhält man das theoretische Gewicht des Anhydrids um so schneller, je rascher man die Temperatur steigert.Die Thermolysekurven des Ammonium-para-Molybdats, der gelben und der weißen Modifikation der Molybdänsäure werden erläutert. Die zur gewichtsanalytischen Bestimmung des Molybdäns dienenden Niederschläge wurden hinsichtlich der Temperatur der Verflüchtigung des Anhydrids untersucht (siehe Tabelle).Weiterhin wurden die Heterokomplexe mit Silizium, Phosphor, Germanium und Arsen untersucht und die für deren Gewichtsanalyse erforderlichen Temperaturen festgelegt; besonders in Betracht gezogen wird das Phosphormolybdat des Ammoniums und des Oxiniums. Eine neue gravimetrische Methode zur Bestimmung von Germanium mit Dibromoxin wird angegeben.Wenn Molybdänsäureanhydrid in Verbindung mit anderen, aus der Zerstörung von Heterokomplexen stammenden Anhydriden vorliegt, zeigt es wesentlich geringere Flüchtigkeit, als wenn es allein, an Ammonium oder an organische Substanzen gebunden, oder im Gemenge mit Silizium im Verhältnis SiO₂ : 12 MoO₃ zur Untersuchung gelangt.

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Avec 29 figures.     

Synthèse de polybutadiènes à extremités hydroxyles

We present two initiating techniques for synthesis in non-polar solvent of hydroxy terminated polybutadiene (HTPB) with high 1–4 content and which may be used as combustible binder for solid progergols.     

Variations de viscosité de systèmes en cours de gélification

Résumé L'étude expérimentale de la transformation sol-gel des solutions de gélatine, bien avant la prise en masse, c'est-à-dire au cours de la prégélification, peut être faite de fa?on précise par viscosimétrie. Si les solutions sont maintenues à température constante T et soumises à un écoulement continu sous gradient de vitesse constant g pendant toute la durée de leur évolution, la courbe représentative de la variation de log η en fonction de la durée d'évolution t est une ligne brisée dont les points anguleux permettent de distinguer les phases successives de la prégélification et dont les pentes des différents segments donnent une mesure des vitesses de prégélification. Les courbes log η (t) dépendent de T et de g ainsi que de la concentration c en gélatine, de la nature de l'échantillon, du p_H et de la force ionique Μ. Pour une même valeur de t et une même phase de la prégélification, les courbes représentatives de log η en fonction de log g peuvent se répartir en différentes classes selon les valeurs de c, t, T et Μ. Une représentation mathématique complète du comportement rhéologique au cours de la prégélification peut être obtenue en faisant les hypothèses suivantes: Les unités cinétiques sont des élements de volume contenant un nombre variable de molécules de gélatine. Le principal processus élémentaire de l'écoulement est la rupture de liaisons entre les unités cinétiques. La deformation des liaisons obéit en première approximation à la loi de Hooke. La distribution des énergies suivant les directions des liaisons obéit en première approximation à une relation de Boltzmann. Le nombre des liaisons intermoléculaires qui se forment par unité de temps est proportionnel au nombre de liaisons déjà formées. Le calcul, qui peut être complètement explicite, permet d'exprimer tous les résultats expérimentaux à partir d'un très petit nombre de paramètres moléculaires.

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Zusammenfassung Die Untersuchung der Sol-Gel-Transformation von Gelatinel?sungen, bevor sie insgesamt erstarren, d.h. einschlie\lich des Ablaufes der Vorgelatinierung, kann exakt durch viskometrische Messungen übersehen werden. Wenn die L?sungen auf konstanter Temperatur T gehalten werden und einem konstantem Flie\en unter dem konstanten Geschwindigkeitsgradienten g w?hrend der Dauer ihrer Umwandlung unterworfen werden, stellt die Kurve der Variation von In η als Funktion der Umdrehungszeit t eine gebrochene Linie dar, deren Knickpunkte es erlauben, die aufeinander folgenden Phasen der Vorgelatinierung festzustellen, und deren Neigung ein Ma\ für die Geschwindigkeiten der Vorgelatinierung geben. Die Kurven log η (t) h?ngen sowohl von t und g wie von der Konzentration c der Gelatine, der Natur der Probe, vom p_H und der Ionenst?rke Μ ab. Für denselben Wert von t und dieselbe Phase der Vorgelatinierung lassen sich die Kurven log η als Funktion von log g in verschiedene Klassen gem?\ den Werten c, t, T und Μ, aufteilen. Eine vollst?ndige mathematische Darstellung des rheologischen Verhaltens im Verlauf der Vorgelatinierung kann durch folgende Hypothesen erreicht werden: Die kinetischen Einheiten sind Volumenelemente, die eine ver?nderliche Anzahl von Gelatinemolekülen enthalten. Der wesentliche elementare Flie\proze\ ist der Bruch der Bindungen zwischen den kinetischen Einheiten. Die Deformation der Bindungen gehorcht in erster N?herung dem Hookeschen Gesetz. Die Energieverteilung über die Bindungsrichtungen gehorcht in erster N?herung der Boltzmann- Beziehung. Die Zahl der intermolekularen Bindungen, die sich in der Zeiteinheit bilden, ist proportional zu den schon ausgebildeten Bindungen. Die Rechnung, die vollst?ndig durchgeführt werden kann, erlaubt es, alle experimentellen Ergebnisse auf Grund einer sehr kleinen Zahl molekularer Parameter darzustellen.

     

Pouvoir de refroidissement des solutions de trempe à base de polymères hydrosolubles

Cooling power of quenchants based on water-soluble polymers. The effects of the concentration of the polymer quenchant, the bath temperature, and agitation on the cooling power of water-based solutions of polyethylene glycol at different molecular weights (PEG-3000, PEG-6000 and PEG-10000) have been investigated. The quenching characteristics of these aqueous polymer quenchant solutions have been determined by means of the cooling curves: T(°C) = f(t), and of the cooling rate curves: T(°C) = f(rate), during the quenching of a cylindrical test probe, made of Inconel 600 (ISO/DIS 9950) in an adequate quench bath. The results have shown that the cooling power increases with agitation, but decreases with increasing temperatures and polymer solutions' concentrations. The variation of these experimental parameters affects significantly the three quenching mechanism steps (vapour blanket, boiling, and convection step).     

Approche micro/macro de l'endommagement de milieux élastomères

This paper aims to develop a microscopic-macroscopic approach enabling the simulation of damage propagation in nonlinear elastic materials. The case of multilayered composite materials with imperfect bonding enables to present the method and the proposed non-incremental solution algorithm.     

Sur le microdosage de l'azote d'après le principe de Dumas

Résumé Les auteurs ont apporté diverses améliorations à la technique deShelberg etSchöniger de microdosage rapide de l'azote d'après le principe deDumas. Elles ont permis d'éliminer plusieurs causes d'erreurs systématiques, d'augmenter l'universalité de la méthode et de faciliter les manipulations.

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Summary The authors have made some improvements in theShelberg andSchöniger rapid micro method of determining nitrogen based on theDumas procedure. Several sources of systematic errors have been eliminated, the range of the method has been widened, and the manipulations have been made easier.

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Zusammenfassung Bei dem Verfahren vonShelberg bzw.Schöniger zur raschen Bestimmung des Stickstoffes nach dem Prinzip vonDumas wurden verschiedene Verbesserungen ausgearbeitet, womit mehrere Fehlerquellen ausgeschaltet, die Anwendbarkeit des Verfahrens erweitert und seine praktische Ausführung erleichtert wurden.

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Dédié à l'occasion du 100^me anniversaire de la naissance deFriedrich Emich.     

Un nouveau modèle de la zone de contact outil copeau

In the study of the cutting, we develop a model for the contact between ship and tool based on the notion of stress couple. We present the main hypotheses for the associated 3D analytic model and the results arising premil.     

Structure Cristalline de L'Éthylènediammonium HydroxyÉthylidènebisphosphonate

The organic complex salt [H 3 N--CH 2 --CH 2 --NH 3 ][C(CH 3 )(OH)(PO 3 H 2 )(PO 3 H)] 2 is obtained by reaction between the hydroxyethylidenebisphosphonic acid (HEBP) and the ethylenediamine (EDA) in aqueous medium. This compound, the first where the cation is an organic base, crystallizes with the monoclinic space group P2 1 / c (n°;14) and a = 6.867(1) Å, b = 11.665(2) Å, c = 10.977(2) Å, g = 101.85(4)°;, V = 861.2(2) Å 3 , Z = 2. The cohesion of the crystal structure is assumed exclusively by a dense network of hydrogen bonds between two HEDP m and between one HEDP m and one EDA 2+ .     

Identification de modèles tribologiques par pendule

A model is developed to calculate the period and damping of a rigid pendulum's oscillations when submitted to friction. A theoretical investigation shows that the pendulum is a sensitive accurate tool for assessing friction phenomena of very low intensity. The process of measurement and analysis method is then used to identify a real pendulum.     

Etude du phénomène de dépiégeage des ondes de densité de charge dans les systèmes de basse dimensionnalité

Numerical results of the behaviour of a low dimensional system show that the electric resistivity depends on the friction coefficient generated by the defects. We also show that the electric field dependence of the response time at different friction coefficients follows a power law. The divergence of the charge density wave response time near the threshold field indicates that depinning may be viewed as a dynamical critical phenomenon.     

L'électrosynthèse,une alternative pour la synthèse de polycarbosilanes

The electrochemical reduction of chloromethyldimethylchlorosilane affords polycarbosilanes in high yields and this route constitutes a competitive route to 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilacyclobutane formed in 34% crude yield. The solvent mixture was varied to yield its precursor, Cl(CH₂SiMe₂)₂Cl, in 43% yield after distillation, while electrosynthesis in the presence of dimethyldichlorosilane provided bis(dimethyl-chlorosilyl)methane, another polycarbosilane precursor, in 60% yield after distillation.     

Méthode pratique de dosage ampèrométrique du manganèse

A practical method is described .for thu determination of manganese by ampcrometnc titration.The Mn⁺² ion is oxidized quantitatively into Mn⁺³ (complex formation) by titration with permanganate in approximately neutral pyrophosphate solution. We have found that the end point of this Litration appears both very clearly and accurately by using a most simple electiometric device. A. platinum and a silver wire dipping in the solution are connected directly to a pointer galvanometer. The so revealed current remains very low during the titration and suddenly increases at the equivalence point.Tins titration can be effected quickly. The growing instability of the pointer usefully warns of approaching end point. There is practically no interference from foreign ions and theercfore the method can be applied widely and easily.     

Synthèse de matériaux mésoporeux de type MCM à base d'oxyde de fer

Solids were synthesized by reacting a micellar phase of sodium hexadecylsulfonate with hydrolyzed ferric chloride. The characterisation of the obtained materials shows important changes with the hydrolysis ratio (r = OH/Fe). For r 1.0, a lamellar phase is obtained. For r — 1.5, a ‘hexagonal’ structure appears. Nitrogen adsorption-desorption isotherms carried out on this structure after calcination at 300 °C reveals a high surface area (130 m²gg¹) and the) and the presence of some calibrated mesopores. The addition of aliphatic alcohols in the synthesis medium modifies the structures. In the case of propanol, the solids obtained are purely mesoporous with calibrated mesopores and exhibit surface areas around 250 m²gg¹..     

Autohésion des élastomères : Anomalie de comportement de l'EPDM

The mechanisms responsible for the anomalous adhesive behaviour of EPDM elastomer have been elucidated by studying the interfacial strength of two EPDM networks. An extremely slow diffusion could be observed and was attributed to the presence of the branching of EPDM macromolecules associated with a high degree of entanglements. It was shown that diffusion is an essential preliminary step to obtain good interfacial co-crosslinking and hence high final adhesive strength.     

Etudes sur les fibres naturelles et de synthèse

Résumé Nous décrivons un appareil permettant l'étude des propriétés mécaniques de fibres très minces. Cet appareil enregistre et contr?le le paramètre force, grace à l'emploi d'une jauge électrique et d'un potentiomètre enregistreur. On peut ainsi enregistrer directement les courbes force-longueur à température constante ainsi que les variations de la force avec la température ou dans le temps, l'échantillon étant maintenu sous longueur constante. On peut également maintenir toute force de rétraction constante et suivre alors les variations de longueur des échantillons en fonction de la température ou du temps. L'appareil a été réalisé de manière à permettre l'étude d'un échantillon sec ou en présence d'un diluant approprié en excès. On peut également mesurer, pour toutes les conditions de force, température le diamètre et la biréfringence des échantillons.

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Zusammenfassung Ein Apparat, der die Untersuchung der mechanischen Eigenschaften sehr dünner Fasern erlaubt, wird beschrieben. Die Kraft wird mit Hilfe eines elektrischen Me\kopfes über ein Potentiometer registriert. Man kann sowohl unmittelbar die Kurven der Kraft-Dehnung bei konstanter Temperatur als auch den Verlauf der Kraft mit Temperatur oder Zeit registrieren, wobei die Me\probe auf konstanter L?nge gehalten wird. Man kann auch die Kraft konstant halten und die Variation der L?nge der Me\probe als Funktion von Temperatur oder Zeit verfolgen. Die Untersuchung l?\t sich an trockenen Proben und unter einer passenden Flüssigkeit im überschu\ durchführen. Gleichzeitig l?\t sich unter allen variierten Bedingungen von Kraft und Temperatur der Durchmesser und die Doppelbrechung der Proben bestimmen.

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L'auteur remercie la Belgian American Educational Foundation pour l'octroi d'un Fellowship lui ayant permis d'aborder aux U.S.A. ce nouveau et passionnant domaine des propriétés mécaniques et thermodynamiques des fibres de polymère. Il exprime au ProfesseurP. J. Flory son admiration et sa gratitude pour son enseignement, ses conseils et l'accueil réservé dans son laboratoire de l'Université de Cornell (U.S.A.).