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电子气近似中的电子相关能与量子化学中的Hartree-Fock相关能在定义上不相互等同。作者从假想的、含N个电子的"有限电子气"出发, 通过比较这类体系与无限电子气在物理模型上的差异, 合理地把电子气相关能定量地分解为单电子自相关、电子自旋平行相关以及Hartree-Fock相关三个部分。并阐明了各组分的构成随N的变化规律。在此基础上建立的Hartree-Fock与密函混合处理方案, 无须借助任何经验参数, 仅通过简捷的计算即可实现原子和分子的相关能校正。平均误差为4.2%, 优于CI-SD和MP4等Hartree-Fock处理的结果。 相似文献
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提出了一种杂化多组态密度泛函新方法——λ-DFCAS. 在λ-DFCAS方法中, 电子相关能被分为静态和动态相关能. 静态相关能由多组态波函数方法完全活性空间自洽场(CASSCF)得到, 而动态相关能由密度泛函理论方法描述. 两种相关能的杂化比例由一个可调节的参数λ控制. 参数λ的取值取决于分子体系的多组态特性, 在0~1之间变化, 从而使得λ-DFCAS可以应用于各种强相关分子体系. 该方法能够以与CASSCF相当的计算代价获得接近完全活性空间二阶微扰(CASPT2)的计算精度, 并具备了大小一致性. 相似文献
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在处理电子激发、反应途径(势能面)和分子解离等问题时,必须考虑电子相关能,组态相互作用是考虑电子相关作用的常规方法。为处理涉及电子相关的分子体系问题,本文将UGCI方法与自行改编后的限制性CNDO程序连接,形成CNDO-UGCI程序。该程序对苯及吡啶等体系的计算结果很好,表明了该方法的可靠性,也表明UGCI方法的有效性。 相似文献
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在本文中,提出了极性基团电子相关能贡献的定义,并在MP2-OPT2/6-311++G(d)水平上计算了CH3(CH2) mOH( m=0-4)体系中HO-、CH3-和-CH2-基团电子相关能贡献值。计算结果表明,在CH3(CH2) mOH( m=0-4)体系中端基HO-、CH3-基团电子相关能贡献值 Ecorr(HO-)和 Ecorr(cH3-)的数值随着 m的增加而逐渐减小。同一体系中a -CH2-基团电子相关能贡献值大于其它-CH2-基团电子相关能贡献值,在CH3(CH2) mOH( m=1-4)体系中,距离端基HO-基团越远的-CH2-基团其电子相关能贡献值越小;通过计算结果可以推断,在CH3(CH2) mOH体系中随着 m的逐渐增加,相对远离端基HO-的-CH2-基团的电子相关能贡献值表现出收敛趋向并将趋于不变,此-CH2-基团可看作一个标准的亚甲基而且其 Ecorr(-cH2-)的数值在CH3(CH2) mOH体系中具有传递性。在MP2-OPT2/6-311++G(d)水平上对CH3(CH2) mOH( m=2-4)体系的计算结果和应用Gaussian 98程序在MP2/6-311++G(d)//HF/6-311++G(d)水平上对CH3(CH2) mOH( m=2-7)体系的计算结果均表明,体系总电子相关能与( m-1)呈 中 m是体系中亚甲乙烯基的数值。 相似文献
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本文是作者在近二年中创立的酉群计算新方法——weyl基图解法的一个系统介绍和总结。具体介绍了处理量子化学中多电子体系组态相互作用问题(包括与自旋无关和与自旋有关的哈密顿体系)的方法和公式。 相似文献
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提出了一种在X_a方法基础上,同时包含电子相关效应和考虑电子自相互作用的过渡态计算方法.由此计算的一系列原子电离势的结果表明,相关能对电离势的计算结果有很大影响,其数值为—0.41eV~0.94eV.引入相关能效应使计算结果明显趋于合理.此计算模型兼有简便和合理的特点,且能适用于分子体系的计算. 相似文献
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In the 1980s, interaction between gold atoms in gold (Ⅰ) species was discovered, which is afterwards named "aurophilicity". Based on in-depth researches conducted on these compounds, chemists are able to explain the reason for formation, the interacting mechanism and the theoretical foundation of them. This article reviews on the discovery of "aurophilicity", its historical development with typical examples, and its fresh applications in branches of physics and chemistry. 相似文献
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饱和聚酯作为减缩剂的优点是制品表面光洁,所得低收缩UP-树脂透明度较好,往往为半透明,使制品外观与原UP-树脂差不多,从而扩大了制品的用途。我们在酸和醇的种类及比例上进行了探索,合成了7种低分子量饱和聚酯并测试了它们的减收缩效果。发现芳香族聚酯具有更好的减收缩性能,其中具有封端结构的效果更佳。此外,制备了几种无填料浇 相似文献
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给出了一种计A-BC型弱相互作用分子体系的分子间振转激发态的自洽场-组态相互作用(SCF-CI)方法. 首先使用SCF方法代化径向伸缩振动和弯曲振动的基函数,再用CI方法确定精确的振转激发态能级. 在求解-维的伸缩振动SCF方程时,采用Numerov-Johnson算法在给定区间上求解获得振动波函数的数值解. 具体计算了Ar-HCI和Ar-N2体系的振转激发态的能级以验证该方法. 结果表明,本方法可用较少的组态就能获得可与其它大计算量的方法具有相比拟的精度的结果. 相似文献
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电子气近似中的电子相关能与量子化学中的Hartree-Fock相关能在定义上不相互等同 作者从假想的、含N个电子的“有限电子气”出发,通过比较这类体系与无限电子气在物理模型上的差异,合理地把电子气相关能定量地分解为单电子自相关、电子自旋平行相关以及Hartree-Fock相关三个部分,并阐明了各组分的构成随N的变化规律在此基础上建立的Hartree-Fock与密函混合处理方案,无须借助任何经验参数,仅通过简捷的计算即可实现原子和分子的相关能校正平均误差为4.2%,优于CI—SD和MP_4等Hartree—Fock处理的结果. 相似文献