具有接力识别功能的荧光探针研究进展

接力识别是一种操作简单并逐渐被广泛使用的离子识别方法。本文介绍了接力识别的意义和类型,详细地介绍了近年来包括金属离子和阴离子、阴离子和金属离子、金属离子和金属离子以及阴离子和阴离子的接力型荧光识别研究进展,以期为设计合成新颖的具有接力识别功能的荧光探针提供参考。     

金属配合物/手性磷酸参与的不对称接力催化反应

金属配合物和有机小分子双体系联合催化的不对称接力催化反应是一新兴热点研究领域. 接力催化可以由易得的起始原料生成结构复杂的化合物, 实现单一催化剂无法实现的新反应, 并且避免了对不稳定中间体的分离纯化, 提高了反应的步骤经济性和原子经济性. 手性磷酸是近年来研究最为热门的有机小分子催化剂之一, 其与金属催化剂结合催化也得到了深入的研究. 本工作即针对金属催化剂和手性磷酸结合的接力催化反应的研究进展, 做一简要评述.     

经由非布鲁克重排的氮、氧、碳阴离子接力:高效合成呋喃[3,2-c]并吡啶酮

阴离子接力化学作为合成结构复杂的天然和非天然产物的一种有效方法,引起了科学家的广泛兴趣,但是迄今所报道的绝大多数阴离子接力都是基于布鲁克(Brook)重排来实现的(Chem.Commun.2008,5883～5895).发展基于     

基于接力催化下2-吲哚甲醇的串联反应构建3,3'-双吲哚骨架（英文）

发展了一种钯和布朗斯特酸接力催化下2-吲哚甲醇与邻氨基苯乙炔的串联反应,高收率地合成了结构多样的3,3′-双吲哚衍生物(33个样品,产率高达98%)。该反应具有较好的实用性,不仅能够放大至克级规模,同时产物还可以进行合成转化。更为重要的是,本文通过控制实验详细研究了接力催化体系中两个催化剂活化底物的模式。该反应为接力催化策略在2-吲哚甲醇参与的串联反应中的应用提供了有益的借鉴,也为合成3,3′-双吲哚衍生物提供了高原子经济性的策略。     

Zn/Y双金属接力催化:一锅法分子内环异构化/分子间阿尔德-烯反应构建α-羟基酰胺噁唑衍生物

报道了一种新型的Zn/Y双金属接力催化的串联反应,该方法通过Zn(OTf)₂和Y(OTf)₃接力催化,一锅法进行分子内环异构化/分子间阿尔德-烯反应构建α-羟基酰胺噁唑衍生物.产物的形成主要是由Zn(OTf)₂活化炔丙基酰胺的叁键发生分子内的环化反应构建噁唑啉中间体,由Y(OTf)₃催化1-苄基吲哚啉-2,3-二酮类化合物,继而由噁唑啉中间体与1-苄基吲哚啉-2,3-二酮类化合物发生分子间阿尔德-烯反应,实现了α-羟基酰胺噁唑衍生物的合成.优化部分的对比实验证实,Zn(OTf)₂和Y(OTf)₃的存在对于该串联反应都是必须条件.所有反应都是将各反应物和试剂一次性加入,在空气氛围下100℃加热进行反应.该方法反应条件简单、原子经济性高、官能团兼容性好,对噁唑衍生物合成具有重要的意义.     

径向展开薄层色谱法分离生物碱及其分离效能

径向展开薄层色谱法是一种将样品由中心沿径向向外展开的简便、快速、高效的色谱方法。该文组装了简单的径向展开薄层色谱装置,并建立了朱砂安神丸的径向展开薄层色谱检测法,对其中的生物碱成分进行分离,研究了径向展开薄层色谱的分离特性。从薄层色谱基础理论出发,对径向展开薄层色谱和一般薄层色谱的分离效能进行了比对研究,设计试验进行计算和求解。证明了径向展开薄层色谱法更快、更高效、更经济,适用于生物碱等高极性样品分离。探索了径向展开薄层色谱法高分离效率的理论根源,这一研究思路也为理论创新提供了新的方法和思路。     

聚4—甲基戊烯—1溶液水面展开制备超薄膜的研究

在聚4-甲基戊烯-1(PMP)的环已烷溶液中,加入对水有一定亲合性的第三组分环已酮作为展开助剂,研究了该三组分溶液体系的界面性质与溶液在水面上展开程度的关系。发现环已酮的加入明显降低了PMP溶液对水的界面张力,使得溶液在水面上的展开系数大为增加,得以制备厚度为10～25nm的PMP超薄膜。     

一维多重接力COSY和选择性远程DEPT核磁共振技术在新分子骨架生物碱结构测定和谱峰归属研究中的应用

自防已科千金藤根中分得一个新型分子骨架的四氢异喹林类生物碱—excentricine(1)。本工作采用一维多重接力COSY和选择性远程DEPT核磁共振新技术成功地确定谱峰归属,鉴别和连结被季碳和杂原子分割开的自旋体系,测定了其结构。     

全相关技术在多肽分析中的应用

全相关(TOCSY)技术可提供自旋网络中全部质子的接力信息,特别适用于具有若干独立自旋系统的大分子。本文在同核和异核相关中均用MLEV-17序列进行全面相关,并以一个三肽作为模型化合物为例说明该法的应用。     

多次电渗展开在平面电色谱中的应用探索

尝试建立一种新的平面电色谱展开方式多次电渗展开。其特征是：在第一次电渗展开结束后,重新湿润薄层板的干燥部位,再通电展开。这种操作可以重复多次直到斑点分离完全。反复探索发现：采用省略封尾步骤的反相C-18烧结板可以革除流动相中的缓冲盐,使多次电渗展开成为可能     

超高反差体系的显影动力学研究

本文通过研究肼感染显影动力学,对肼感染显影的显影速度及其活化能进行测试和计算,籍以讨论有关肼感染显影过程的机理。实验结果表明:肼感染显影的早期是直接显影,活化能低;后期是灰化成核显影,活化能高;而低曝光量潜影核无灰化成核显影,活化能较高。高反差、短趾部的形成原因是由于显影加速和显影抑制的竞争结果。     

Stereoselective Remote Functionalization via Palladium-Catalyzed Redox-Relay Heck Methodologies

Exploration of novel, three-dimensional chemical space is of growing interest in the drug discovery community and with this comes the challenge for synthetic chemists to devise new stereoselective methods to introduce chirality in a rapid and efficient manner. This Minireview provides a timely summary of the development of palladium-catalyzed asymmetric redox-relay Heck-type processes. These reactions represent an important class of transformation for the selective introduction of remote stereocenters, and have risen to prominence over the past decade. Within this Minireview, the vast scope of these transformations will be showcased, alongside applications to pharmaceutically relevant chiral building blocks and drug substances. To complement this overview, a mechanistic summary and discussion of the current limitations of the transformation are presented, followed by an outlook on future areas of investigation.     

Lith显影的诱导期条件

Lith效应的产生要求严格的显影诱导期条件。Lith显影的诱导期条件要靠显影促进和显影抑制两种作用的结合来实现。半醌的显影促进作用缩短了显影颗粒邻近的载有较大潜影颗粒的显影诱导期,使颗粒间显影诱导期分布变窄。显影中心钝化现象的发生延长了载有较小潜影颗粒的显影诱导期,导致了表现显影诱导期对曝光量的依赖关系。Lith效应是两种作用在不同曝光区以不同程度发生的平衡结果。     

Computer-aided optimization of stepwise gradient and multiple-development thin-layer chromatography

Summary Equations for the final R_F values for mobile phase gradient development and gradient multiple development are presented. Computer simulations of gradient development for both modes of thin-layer chromatography are discussed for the preliminary optimization of gradient programs.     

PQ型显影体系的电化学研究

通过改变PQ型系列显影液的组分和浓度,使该系列显影液的显影特性从Lith型逐渐演变到超加合型。用循环伏安法对系列显影液中的对苯二酚氧化还原过程进行测量。证明了该系列显影过程所遵循的机理从Yule提出的Lith机理转变到Levenson的再生机理。电化学测量结果与Van Veelen的照相性能测定结果相一致。     

Sultones and Sultines via a Julia–Kocienski Reaction of Epoxides

The development of the homologous Julia–Kocienski reaction has led to the discovery of two new reaction modes of epoxides with sulfones. These pathways allow rapid and direct access to a range of γ‐sultones and γ‐sultines.     

化学农药的现代化发展历程

介绍了现代化学农药从天然农药经人工合成有机农药向着“超高效、无毒、无污染”的绿色化学农药方向发展所历经的3个主要发展阶段,探讨了这3个主要发展阶段中代表性农药的性质及其特点。     

化学合成荧光量子点在指纹显现中的应用

简要阐述了量子点的光学特性、制备方法及其在指纹显现中的应用。重点介绍了Ⅱ~Ⅵ族的CdS基、CdTe基、CdSe基、ZnSe基量子点和Ⅲ~Ⅴ族的InP量子点的化学合成、修饰及其在指纹显现中的研究进展,最后介绍了第Ⅳ族C、Si量子点的研究现状,并对其在指纹显现中的潜在应用作了展望。     

Assessment of analytical testing: The impact of metrics for the sustainable measurement of pharmaceuticals

Analytical metrics allow a periodic, healthy examination of methods and how they impact the environment, while ensuring that procedures are reproducible, reliable, repeatable, transferable, and of high quality. This article provides a review of current trends with analytical metrics, such as the analytical method green score (AMGS). More importantly, the AMGS impact on sample preparation, development strategy, and energy consumption considerations are provided. Finally, recent uses of metrics with specific relevance to the pharmaceutical research and development area through method transfer are covered.     

Lith显影的自催化性质

Lith显影与常规显影不同,在一个较宽的曝光范围内,颗粒群体的还原是平行的而不是顺序的。顺序还原时,乳剂层的密度增长速率只是给出了颗粒间显影诱导期分布的信息。只有平行还原时,密度增长速率才给出了单个乳剂颗粒还原速率的信息。换言之,只有在颗粒群体平行还原时,表现显影动力学才具有单个乳剂颗粒的显影特征:在显影诱导期结束后开始了自催化的还原阶段。Lith显影的自催化性质应该归因于颗粒群体还原的平行方式。