￣（14）N核四极共振自旋系统自旋－晶格弛豫时间的测量

￣１４Ｎ核四极共振自旋系统的自旋－晶格弛豫是一种双指数弛豫。本文介绍了￣１４Ｎ核四极共振自旋系统的自旋－晶格弛豫时间的３种测量方法，利用可变多面体方法对实验数据进行拟合，获得了￣１４Ｎ核四极共振自旋系统的自旋－晶格弛豫时间Ｔ＿１ｓ和Ｔ＿１１，对有关文献中关于核四极共振弛豫时间的测量的３个观点提出了质疑。     

14N核四极共振的偏共振效应

用虚拟１／２自旋算符讨论了核四极共振（ＮＱＲ）中自旋Ｉ＝１的自旋系统对激发脉冲宽度和频率偏置的响应。用单脉冲和双脉冲来观测的核四极共振信号与理论预期相符合。此外还证明,若只考虑射频场在分子电场梯度（ＥＰＧ）张量主轴坐标系（ＰＡＳ）中的一个轴上的分量（即有效射频场分量）的作用,就可用ＮＭＲ矢量模型来处理Ｉ＝１的核自旋系统。关键词：     

氮-14远程核四极共振谱仪

为了满足检测与探头有一定距离的含氮化合物的核四极共振信号,本文研制了一台结构简单,造价低廉的核四极共振操测仪.它利用了脉冲付里叶变换技术,可将获得的核自由感应衰减信号或者回波信号进行相干累加.整个系统分硬件和软件两大部分.前者由射频脉冲放大器(约500W脉冲输出功率),探头,接收机,MCS-96型单片机和PC机构成.后者由单片机上的脉冲序列程序与PC机上的数值信号处理程序组成.利用这台谱仪,可以在几十秒时间内得到距离探头线圈10cm内的典型¹⁴ N样品的核四极共振谱.     

氮－14远程核四极共振谱仪

为了满足检测与探头有一定距离的含氮化合物的核四极共振信号，本文研制了一台结构简单，造价低廉的核四极共振操测仪．它利用了脉冲付里叶变换技术，可将获得的核自由感应衰减信号或者回波信号进行相干累加．整个系统分硬件和软件两大部分．前者由射频脉冲放大器（约５００Ｗ脉冲输出功率），探头，接收机，ＭＣＳ－９６型单片机和ＰＣ机构成．后者由单片机上的脉冲序列程序与ＰＣ机上的数值信号处理程序组成．利用这台谱仪，可以在几十秒时间内得到距离探头线圈１０ｃｍ内的典型￣（１４）Ｎ样品的核四极共振谱．     

核四极共振（NQR）

简述核能级的电四极超精细分裂及核四极共振基本原理，并就与核四极共振应用密切有关的，四极核所在处电场梯度（ＥＦＧ）张量的来源进行讨论。     

高场强核磁共振下测量水的自旋晶格弛豫时间

在反转恢复脉冲序列中增加双极性梯度场脉冲以压制辐射阻尼效应,从而使之能够在高场强核磁共振波谱仪(Bruker AV600)中较为准确测量水的自旋-晶格时间.这一方法应用于商品化成像对比剂Gd-DTPA的弛豫率测试,得到的结果和文献相似,证实了该方法的可靠性.进一步应用于新合成成像对比剂TEMDP-EMFs性能的评价.     

自旋I=3/2核四极共振体系对梳状脉冲的响应

用密度矩阵理论和计算机模拟较详细地讨论了自旋I=3/2核四极共振(NQR)粉末体系对梳状脉冲的响应以及偏共振效应的影响.在偏共振强度(包括谱线的非均匀增宽)较小的条件下.由它获得的谱与二维章动谱是相似的.但是实验所需时间能够减少近两个数量级.关键词：     

固体中半整数四极核的自旋扩散

首先介绍固态中自旋扩散的一般理论,包括半经典描述和建立在投影算子理论上的密度矩阵描述. 接着以丰核环境中相互偶合的自旋-1/2系统以及自旋-3/2系统为典型列举了自旋扩散速率的计算. 最近藉助多量子魔角旋转(MQMAS)方法实现半整数四极核的多量子谱自旋扩散实验,可以测量固体粉末中半整数四极核体系四极张量相对方向. 结合作者最近的计算机模拟和实验测量结果对这一新兴方向作了重点介绍,尤其指出了射频
脉冲强度、宽度及样品旋转速度对交叉峰线型的影响.     

利用地球磁场测量质子的自旋弛豫时间

利用地球磁场核磁共振(EF NMR)的方法测量水中质子自旋弛豫的时间.两种不同的自旋弛豫时间T_1和T_2分别测得为(2.46±0.16)s和(0.83±0.02)s,与《Measurement Science and Technology》2012年(21卷)第10期上Michal CA一文所得到的结果T_1=2.3±0.1 s吻合较好.此外,实验数据也验证了居里定律,并通过对硫酸铜溶液的测量说明了溶液中离子的存在会使自旋弛豫过程加快.此工作提供了一种利用地球磁场测量秒量级的自旋弛豫时间的方法.     

当能级间隔较小时三能级核四极共振自旋系统对脉冲的响应

用虚拟自旋—１／２算符理论考察了Ｉ＝１的核四极共振自旋系统在其能级间隔较小时对１—２个脉冲的响应．由于核四极相互作用表象中的射频场与核自旋的相互作用（Ｈｎ）包含时间．因而用Ｄｙｓｏｎ时序算符来计算密度算符在Ｈｎ作用下的演化．     

聚酯聚氨酯分子动力学的核磁共振研究

测量了对聚酯聚氨酯在浓溶液状态下质子自旋-晶格弛豫时间随温度的变化,对其中有代表性的基团进行了详细的研究,根据BPP理论用各向同性模型计算分子局部运动的相关时间,从计算结果来看,聚酯聚氨酯的局部分子运动是符合BPP理论的,硬链段的局部分子运动比软链段的局部分子运动要慢得多,两者相差至少一个数量级以上;质子的自旋-晶格弛豫时间主要是偶极-偶极作用的影响;强烈的氢键有相互作用使得硬链段基因的局部运动相关时间接近;通过形成氢键不同的NH峰的相关时间和活化能的观察可以研究软、硬段间的相互作用。     

THE APPLICATIONS OF NUCLEAR SPIN RELAXATION TO POLYMER DYNAMICS AND INTERMOLECULAR INTERACTIONS

The correlation functions of the side - groups and side ?chains of polymers are obtained for nuclear spin relaxation if the segmental motion of the polymers is described by VJGM model, these functions are derived from unequal two ?side and three -site jump internal rotation, diffusion internal rotation, restricted internal rotation and multiple internal rotation. The corresponding spectral density functions are also given, and these functions are used to interpret the nuclear spin relaxation data of the side-groups of some polymers. The average spectral density functions of side-groups are derived under the magic angle spinning, the correlation times and diffusion coefficients of the side-groups of crosslinked poly (methyl methacry-latcs) and solid poly(vinylbutyral) are obtained by using these average spectral density functions. The multiphase structures of nylon 6, poly (ethylenc glycol) and its complexes are investigated with cross ?polarization and magic angle spinning techniques.Three methods using     

测量电子自旋——晶格弛豫时间T1的技术问题

本文讨论应用连续波方法测量电子自旋——晶格弛豫时间T₁的实验技术问题。分析液氮翻滚使T₁测量结果很不一致的原因,提出用吹冷气冷冻样品方法,可以解决液氮翻滚对测量T₁所产生的影响.用改进的方法测量ZnS:Mn、Cu粉末样品的T₁,获得重复性较好的实验结果。     

当能级间隔较小时三能级核四极共振自旋系统对脉冲的响应

用虚拟自旋-1/2算符理论考察了I=1的核四极共振自旋系统在其能级间隔较小时对1-2个脉冲的响应.由于核四极相互作用表象中的射频场与核自旋的相互作用(H_rf)包含时间,因而用Dyson时序算符来计算密度算符在H_rf作用下的演化.     

聚合物侧基NMR弛豫相关函数

本文导出了聚合物为链段运动时,侧基进行非等价二位置和三位置跃迁内旋转、随机自由扩散内旋转以及受阻内旋转时的NMR弛豫相关函数,同时给出了相应的谱密度函数,并讨论了两个应用实例。     

14N遥测核四极共振中的偏离共振效应

本文对遥测NQR谱中的偏离共振效应作了较详细地研究,发现¹⁴N谱线的强度随偏离共振效应而变化。当偏离共振强度与射频场强度接近时,测得的谱线强度最大。该效应可用来增强¹⁴N遥测NQR谱仪的灵敏度。上述实验现象在理论上采用脉冲的激发带宽方法作了解释和讨论。     

大分子中磁偶极弛豫的分离

提出采用仅与偶极弛豫有关的¹³C核同¹H核之间的核交叉弛豫速率来考察分子内部运动状况。给出了实际用于考察分子运动状况的关系式,从理论上阐明了本文方法比传统上直接采用常规测定的¹³C核纵向弛豫时间T₁、演向弛豫时间T₂及NOE增强因子η来研究分子运动状况的方法要合理。建立了既适用于小分子又适用于大分子自旋系统¹³C核总自旋弛豫中偶极弛豫分离的公式.     

DMF-H2O和DMF-D2O体系中13N弛豫的动态同位素效应的研究

本文测定了DMF-H₂O和DMF-D₂O体系在全部浓度范围内(摩尔分数为0~1) DMF分子中四极核¹⁴N的弛豫时间,讨论了弛豫的溶剂同位素效应和影响四极核弛豫的因素。研究结果表明,体系中¹⁴N的弛豫与溶剂水分子的动力学行为有着密切的联系,在无限稀释条件下溶质分子的运动完全受溶剂分子的控制.