二茂铁亚胺及其环汞化合物的薄层色谱及紫外—可见,红外光…

通过测定Ｒｆ值对比研究了二茂铁亚胺及其环汞化合物的色谱亲和性，发现环汞化合物比未汞化的二茂铁亚胺具有较高Ｒｆ值，并用Ｎ→Ｈｇ分子内配位作用给予解释，分析取代基效应表明，亚胺氮上电子密度越高，Ｒｆ值越小，紫外可见光谱表明，环汞化合物人子中存在有Ｎ→Ｈｇ分子内配位作用，研究了Ｎ－Ａｒ环和亚胺碳上的取代基效应对紫外光谱的影响，与Ｎ－Ａｒ环上无取代基时相比，π→πＣＴ跃进带的最大吸收波长移动值△λｍａｘ和     

平面手性二茂铁亚胺环钯、环汞化合物与金属锡的 金属转移反应

通过手性二茂铁亚胺环钯化合物(Sp,Sp)-[{Pd[(η^5-C~5H~5)Fe{(η^5-C~5H~3)C(CH~3)＝N-Ar}](μ-Cl)}~2],手性二茂铁亚胺环汞化合物[HgCl{η^5-C~5H~5)Fe(η^5-C~5H~3)C(CH~3)＝N-Ar}]与金属锡的金属转移反应,均得到保持茂环平面手性的手性二茂铁亚胺环锡化合物。产物均经元素分析、IR和^1HNMR鉴定,X射线晶体结构分析确定了有机锡化合物的绝对构型,并经CD谱验证。     

刚性二茂铁亚胺的合成及汞化反应研究

合成了一种新型具有刚性结构的二茂铁亚胺(3)及其汞化衍生物(4),经红外、核磁、元素分析、高分辨质谱表征,通过X射线衍射确定了其晶体结构。与前人的实验结果进行比较,进一步证实了汞化反应的邻位区域选择性,为制备新型二茂铁亚胺汞化物提供了有力的理论支持。     

缬氨醇衍生的手性二茂铁亚胺环钯化合物的合成及晶体结构

含氮配位基团的二茂铁衍生物的环钯化合物在有机合成、催化等领或有着重要的应用,尽管目前已经合成了从多的二茂铁环钯化合物,但其中绝大部分为外消旋体。二茂铁是引入平面手性的理想骨架,通过经典的拆分方法或利用光学纯的二茂铁配体进行不对称环钯化反应可得到具有平面手性的二茂铁环钯化合物,研究发现,利用平面手性的二茂铁环钯化合物与金属汞嘲、锡等的金属转移反应可方便地制备平面构型保持的手性环汞、环锡化合物;还可将它们用于外消旋氨基酸的手性拆分及催化不对称Claisen重排反应（ee值最高可达95％）。     

二茂铁亚胺环钯化合物催化的带有导向基团的sp2C-H键底物的邻位芳基化

发展了一种以二茂铁亚胺环钯化合物为催化剂, 对带有导向基团的sp2 C—H键芳基底物进行邻位芳基化的新颖高效的催化体系. 实验结果表明, 反应表现出明显的区域选择性, 芳基化只发生在空间位阻较小的sp2 C—H键上, 反应可以采用多种取代基(如CH3O, CH3CO, Br和Cl)进行, 这有助于通过进一步反应构建更为复杂的新化合物.     

环钯化二茂铁亚胺卡宾络合物的合成、表征及其对Buchwald-Hartwig胺化反应的催化性质

合成了一个新的二茂铁亚胺环钯化卡宾络合物, 并经过IR, 1H NMR, 13C NMR, HRMS和X射线衍射对其单晶结构进行鉴定. 新合成的催化剂对空气和湿气都很稳定, 并且对氯代苯参与的Buchwald-Hartwig胺化反应有较好的催化活性, 在摩尔分数为0.5%的催化剂用量下, 3 h即可以达到中等以上的收率.     

新型手性二茂铁腙类环钯化合物的合成及其晶体结构

手性二茂铁腙类环钯化合物[(+)-(S)-2-(甲氧基甲基吡咯烷-1-基)-1-乙酰基二茂铁亚胺]在甲醇中与Pd(OAc)2和AcONa·3H2O经不对称环钯化反应合成了两个新型的双-醋酸桥环钯衍生物[syn-(+)-(Rp,S,S,Rp)-3和syn-(+)-(Sp,S,S,Sp)-3];syn-(+)-(Rp,S,S,Rp)-3或syn-(+)-(Sp,S,S,Sp)-3在甲醇中与NaNO2反应合成了两个新型的双亚硝酸桥平面手性环钯化合物[syn-(+)-(Rp,S,S,Rp)-4和syn-(+)-(Sp,S,S,Sp)-4],其结构经1H NMR,元素分析和X-单晶衍射表征。     

环己烯催化氧化产物的气相色谱-红外光谱联用分析

环己烯的催化双氧水氧化产物经气相色谱－红外光谱联用分析为２－环己烯－１－醇、２－环己烯－１－酮及２,３－环氧－１－环己酮３种产物。其中２,３－环氧－１－环己酮是首次检测到的产物,推测为２－环己烯－１－酮的深度氧化产物。     

经过吸附处理的Ti-Si沸石的IR和UV-Vis光谱研究

用IR和UV-Vis光谱对Ti-Si沸石吸附H₂O、H₂O₂、烯丙基氯后的变化情况进行了研究。观察到H₂O₂的吸附将引起Ti-Si沸石IR光谱中960cm^-1谱带的减弱,同时一个弱带在880cm^-1处形成;而在UV-Vis光谱中,吸附H₂O₂将导致一个新的电子跃迁带在425nm处形成。这时若吸附烯丙基氯,则可发现880cm^-1的弱带及UV-Vis425nm的宽带会进一步减弱,同时一个新的IR带重又出现在980cm^-1处。吸附H₂O₂后导致的IR880cm^-1弱带的出现及UV-Vis425nm宽带的出现均证实此时在沸石表面形成了过氧钛物种。推测骨架晶格钛可能在H₂O₂参加的氧化反应中起活性中心作用。     

红外光谱小波压缩性能的评价

提出了用于红外光谱小波压缩中压缩性能的评价方法.所建立的控制恢复根均方差算法能在给定恢复根均方差的情况下得到压缩比,控制的精度较高,相对标准偏差约为8%,可以满足对恢复谱图的误差估计和最佳压缩参数评价的需要.对于不同的信号,同一小波函数所表现出来的压缩性能也不一样,所以在预控根均方差算法下评价压缩性能时,还应考虑选择有代表性的红外谱图来进行.     

甘氨酸铝锆的制备与红外光谱研究

以结晶氯化铝、氧氯化锆、甘氨酸为原料,通过分步溶解再混溶制备了甘氨酸铝锆水溶液,讨论了其稳定性,确定了较佳原料配比m(结晶氯化铝)/m(氧氯化锆)/m(甘氨酸)=12.46/8.00/16.39。并采用分步升温的烘干方法制得固体。进行了铝形态分布分析,测定了红外光谱,指认了其主要红外吸收带的归属。计算了羧基的反对称和对称伸缩振动频率的差值Δυ=154.73cm-1,说明甘氨酸通过羧基与金属离子配位形成的化学键为离子键。     

稀土金属有机配合物的红外和拉曼光谱研究

利用新合成的配体N,N,N′,N′－四正丁基己二酰胺Bu2NCO(CH2)4OCNBu2(TBAA)(Bu=正丁基）与一系列稀土金属硝酸盐反应,得到了一系列配合物Ln2(TBAA)3(NO3)6(Ln=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Tm,Lu)。研究表明,该系列配合物具有相似的红外和拉曼光谱特性,有机配体以羰基中的氧通过双龄和桥连方式与Ln^3 配位,每个Ln^3 的配位数为9。     

如何解释红外谱图

红外光谱(IR)主要提供分子的官能团和化学键的丰富的结构信息。通常一个化学键会出现多个不同位置的吸收峰,而图中每个峰又可能是不同化学键的加合峰。因此在红外光谱分析中,并不要求也不可能准确地归属出图中所有的峰,通常只要求能较确切地识别出其中几个特征峰已足矣。     

基于计算最大差异光谱的目标转换因子分析用于解析混合物红外光谱

基于因子分析的目标转换法[1]利用抽象光谱构成的矩阵具有使纯物种光谱向自身逐步逼近的性质[2],用于混合物红外光谱的解析,简单明确[3]．在进一步的探索中,我们发现该算法对原始光谱的构成具有较强的依赖性．本文特别构造了这样的体系,即在混合物样品中剔除了某一物种占优势的样品,应用新算法后,避免了对采样的依赖性．1方法与原理根据自模拟曲线分辨算法（SelfModelingCurveResolution,SMCR）[4~6],纯物种光谱可写成式中,Akj为抽象正交光谱,Xik为系数,Fij为纯物种光谱,n为物种数．根据吸光度不能为负这一限制条件,可以…     

红外光谱数据的小波压缩和重建

介绍了小波变换及多分辨分析理论，并利用Ｄａｕｂｅｃｈｉｅｓ的正交紧支集小波基和Ｍａｌｌａｔ算法实现了对红外光谱数据的压缩和重建。计算表明，即使对原始数据压缩５倍，仍能很好地重建原有图谱，重建光谱数据与原始光谱数据之间的均方差为０．２６０。这为光谱数据的存储、检索和处理带来了方便。     

Ti-ZSM-11的红外光谱研究

随着杂原子分子筛研究领域的开拓与发展，近年来，对钛硅沸石的研究逐渐增多．Ti－ZSM－11（TS－2）型分子筛是由Reddy，Ratanasarny等[1]首先合成的．钛硅沸石的表征与其它杂原子分子筛相比较为复杂，对杂原子Ti是否进入了骨架还没有一个直接的证据，且争议较多．在红外光谱的研究中，对960cm－1－980cm－1区间的特征吸收的归属也存在着很大的分歧[2－4]．钛硅沸石在H2O2对有机化合物的选择氧化领域有极其优良的催化性能[1]，因此，对它的开发有广泛的应用前景．本文以动态和静态相结合的水热晶化法合成了Ti－ZSM－11型分子筛．IR光…     

Synthesis and Isolation of Diastereomers of Optically Active Cyclomercurated Ferrocenylimines

IntroductionOrganomercurials have been used extensively in organic synthesis and synthesis of other organometallics due to their ability to accommodate practically all the important organic functional groups and their ease in undergoing transmetallation for syntheses of transition metal organometallics which are very useful in organic synthesis. Recently, we reported the synthesis of optically active 1,2-disubstituted cyclomercurated ferrocenylimines by transmetallation reaction of planar chir…     

C74(BN)2的UV和IR 光谱研究

Equilibrium geometries of 16 possible isomers for C74（BN）2 were studied by INDO series of methods, to indicate that the most stable three geometries are those where boron and nitrogen atoms substitute carbon atoms located at the same hexagon near the longest axis of C78 （C2v） to form B-N-B-N unit. Electronic spectra of C74（BN）2 were investigated with INDO/CIS method. The reason for the red shift of UV absorptions for C74（BN）2 compared with those of C78 （C2v） was discussed. IR spectra for 9,8,28,29-C74（BN）2 and 28,29,30,31-C74（BN）2 were calculated on the basis of AM1 geometries.