氧掺杂形成的T′-R2CuO4(R=Nd,Sm,Eu)化合物中的铁磁性团簇

本文报道了一个由氧掺杂产生的T′相R2CuO4系列化合物中位于28K附近的公有的磁反常现象.分析表明磁反常的产生对应着掺杂到CuO2面上微量的空穴在反铁磁背景中形成的铁磁性团簇.文中分析了晶格畸变对铁磁团簇大小的影响.实验结果还证明顶点氧在空穴载流子在CuO2面上的传输过程中起着至关重要的作用.     

高压增氧T′相R2CuO4＋δ（R=Nd～Tm）低温磁性研究

T′相R2CuO4稀土铜氧化合物由于尺度效应而产生弱铁磁性行为已经被人们关注，报导了通过高温高氧压(6GPa，1000℃)合成稀土T′相R2CuO4(R=Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er和Tm)化合物的结构和磁学性能。磁化率曲线显示，在低温下所有的高压增氧R2CuO4样品都出现新的低温弱铁磁性反常行为，转变温度在28K附近。新的低温弱铁磁性行为是由于CuO2面上微量氧空穴的掺入，使处于反铁磁有序CuO2面形成局域化的铁磁性团簇造成。实验证明新发现的低温弱铁磁性行为与尺度效应产生弱铁磁性行为属于完全不同的物理机制。结果还预示T′相R2CuO4稀土铜氧化合物很难通过空穴掺杂而实现超导。     

氧掺杂La2CuO4的热导

实验研究了氧掺杂的La2CuO4样品从330K经过慢速冷却和快速冷却后其热导率随温度的变化关系,测量温区为77－300K,在120K以下,两种情况下测得的热导率都随温度的升高而降低。热导率值相同,在120K附近达到极小,120K以上热导率随温度的升高而升高。但经过慢速冷却过程测得的热导值明显低于经过快速冷却过程测得的热导值,分析认为这与两种情况下样品中不同的无序磁散射有关。     

钒掺杂对Pb2Sr2Nd1.5Ce0.5Cu3O10＋δ（Pb—3222）成相的影响

本着重研究了钒对Ｐｂ－３２２２相成相的影响，当Ｎｄ＾３＋＿／Ｃｅ＾４＋为３：！时，通过钒掺杂简单方便地制备了单相性较好的Ｐｂ－３２２２相样品，本还讨论了钒在Ｐｂ２Ｓｒ２－Ｎｄ１．５Ｃｅ０．５Ｃｕ３Ｏ１０＋δ中的可能位置。     

CuSin 与CuSi-n（n=4~10）团簇电子结构和光学性质的理论研究

基于密度泛函的B3LYP/6-311+G (d)方法研究基态结构CuSin(n=4~10)和 CuSin阴离子团簇的电子结构和紫外吸收谱。计算结果表明：(1)中性CuSin 团簇的带隙要比阴离子团簇的带隙要小,说明阴离子团簇比中性的要稳定;(2)阴离子CuSi5团簇要比相邻的其他团簇稳定;(3)紫外吸收谱可看出中性 CuSin团簇属弱吸收而阴离子则表现出很强的吸收。对阴离子来说,随着硅原子的增加有红移现象发生。     

团簇碰音中双团簇分子（Na9）2的形成研究

采用紧密结合分子动力学模型,对Ｎａ９＋Ｎａ９碰撞系统在质心系中单原子的轰击能量为Ｅｃｍ／ｎ＝０．００６３ｅＶ的对心碰撞进行了研究。从动力学的观战对双团簇分子（Ｎａ９）２的形成给预了证明,结合所谓“「突然冷却”技术,鉴别出所形成的（Ｎａ９）２,并给出了其结构性质。     

Combinative energy, oxygen deficiency and superconductivity in LnBa2Cu3O7-x （Ln=Nd, Er, Sm）

The correlation among the combinative energy, superconductivity, oxygen content, the position of holes in different planes, and the position of holes in the Cu(2)-O plane in LnBa2Cu3O7-x (Ln=Nd, Er, and Sin) has been investigated on the basis of a block model. The results indicate that the combinative energy decreases with increasing Tc in all of these compounds. And also, the combinative energies are obviously different with holes at different positions in the Cu(2)-O plane when the oxygen deficiency is low. However, this difference becomes less with increasing the oxygen deficiency.The effect of the holes in different positions on the combinative energy supplies some clue to the understanding of an unresolved problem, i.e. whether the distribution of carriers in the CuO2 plane is uniform or inhomogeneous. The results not only show that the structural characters, the combinative energy between two structural blocks and the superconductivity are closely interrelated in this class of compounds, but also reveal some differences among these systems. The relationship between the combinative energy and the Tc value in NdBa2Cu3O7-x shows some features different from the systems containing Er or Sm.     

铍团簇Bem（n—2—55）的基态能量,结构及其拓扑性质

采用一种第一性原理多体势来描述团簇Ｂｅｎ中原子之间的相互作用,用模拟自然界生物进化方法系统地优化计算了Ｂｅｎ团簇（ｎ＝２－５５）的基态能量和几何结构,分析了其拓扑性质,总结了能量和结构随原子数目的变化规律,并将得到Ｂｅｎ的结果和长程Ｍｏｒｓｅ势所获这的金属团簇Ｍｎ,以及Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ势所描述的惰性气体团簇ＬＪｎ进行了比较     

新型（Pb,Cd）—1222相化合物的制备,结构和电学性质

本成功地合成了一系列新型Ｐｂ－１２２２相层状铜氧化物（Ｐｂ０．５Ｃｄ０．５）（Ｓｒ０．９Ｒ０．１）２（Ｒ‘０．７Ｃｅ０．３）２Ｃｕ２Ｏｚ，Ｒ＝Ｒ’＝Ｙ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ以有（Ｒ，Ｒ‘）＝（Ｌａ，Ｅｕ），Ｓｍ，Ｇｄ），（Ｓｍ，Ｅｕ），（Ｌａ，Ｇｄ），（Ｅｕ，Ｇｄ），（Ｎｄ，Ｄｙ），（Ｎｄ，Ｙ），（Ｎｄ，Ｅｒ）。     

Aun（n=2—9）团簇的几何结构和电子特性

采用密度泛函DFT中的 B3LYP 方法，选择LANL2DZ基组，对Aun（n＝2—9）小团簇的各种可能结构进行优化，得到了它们的基态平衡结构并计算出其原子化能.研究表明：随着团簇尺寸的增大，单个原子的平均原子化能逐渐增大.同时分析了团簇的能级分布、最高占据轨道与最低空轨道之间形成的能级间隙.计算出了电子亲和能和电离势，计算值与实验值非常接近.最后分析了费米能级、电子亲和能和电离势形成“奇－偶”振荡效应的原因. 关键词： Au团簇 平衡几何结构 能隙 电子性质     

Bn-1Li(n=2~13)掺杂团簇的几何结构和电子性质

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法得到了Bn-1Li (n=2～13)小团簇的平衡几何结构.计算并分析了基态掺杂团簇的平均结合能、能量二阶差分、能级间隙、电离势、振动光谱和极化率.结果表明Li原子总是处于主团簇的外围并且以配位数最少的方式与主团簇结合,有的甚至是吸附在主团簇上面.随着锂原子所占百分比的降低,掺杂团簇的稳定性迅速提高.高浓度的掺杂(Li,B比为1∶1或1∶2)可以大幅度提高团簇的化学活性和金属性,但同时会降低其稳定性.B3Li和B5Li是幻数团簇.     

Bn-1Li(n=2~13)掺杂团簇的几何结构和电子性质

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法得到了Bn-1Li (n=2~13)小团簇的平衡几何结构. 计算并分析了基态掺杂团簇的平均结合能、能量二阶差分、能级间隙、电离势、振动光谱和极化率. 结果表明：Li原子总是处于主团簇的外围以配位数最少的方式与主团簇结合,有的甚至是吸附在主团簇上面. 随着锂原子所占百分比的降低,掺杂团簇的稳定性迅速提高. 高浓度的掺杂(Li, B比为1：1或1：2)可以大幅度提高团簇的化学活性和金属性,但同时会降低其稳定性. B3Li和B5Li是幻数团簇.     

铜团簇几何结构和结合能的半经验理论研究（Ⅱ）—正二十面体密堆结构…

利用已建立的嵌入原子法描述铜团簇中原子之间的相互作用，本文分别计算了一些具有正二十面体和立方八面体密堆结构形式的铜小团簇（原子数ｎ为１３≤ｎ≤２０１）的结合能，阐述了结合能随结构团簇大小的变化规律。根据计算结果，在原子数目增到１０＾３时，团簇将由正二十面体密堆结构形式转化为立方八面体密堆结构形式，这一结果和已有的实验观测是一致的。     

密度泛函理论研究CO与Nin（n=1—6）团簇的相互作用

采用密度泛函理论对CO吸附在镍团簇表面进行了系统研究.结果表明,Ni_nCO团簇的最低能量结构是在Ni_n团簇最低能量结构的基础上吸附CO生长而成,CO的吸附没有改变Ni_n团簇的结构;CO分子在Ni_n团簇表面发生的是非解离性吸附,与优化的CO键长（0.1138?nm）相比,吸附后C—O键长变长（0.1180—0.1214?nm）,表明吸附后C—O键被削弱,CO分子被活化.自然键轨道分析表明,CO分子只与最近邻的Ni原子发生相互作用;CO分子与Ni原子相互作用的本质是CO分子内的杂化轨道与Ni原子3d, 4s, 4p轨道相互作用的结果. 关键词： nCO团簇')" href="#">Ni_nCO团簇 n团簇')" href="#">Ni_n团簇 平衡结构 电子性质     

双金属掺杂M2@Si20(M=Ti, Zr, Hf)团簇结构和性质的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)和相对论有效原子核势近似(RECP),对M2@Si20(M=Ti,Zr,Hf)团簇的几何结构和电子结构性质进行研究,发现内嵌的金属二聚体和十二面体硅笼构成了稳定的富勒烯结构。通过对团簇电子结构的分析,结果表明Si20团簇掺杂双金属后稳定性得到了提高。对团簇的电荷布局分析表明过渡金属原子(Ti, Zr, Hf)和硅笼之间发生了电荷反转。     

电化学增氧La2CuO4＋δ（0〈δ〈0.12）的研究：Ⅲ.氧掺杂效率与超…

本研究了Ｌａ２ＣｕＯ４＋δ体系中额外氧的掺杂效率和低温下的超导相图。当氧一较低时，每个额外氧向铜氧面提供两个空穴；而当δ〉０．０３时，每增加一个氧则平均只提供１．３个空穴。在Ｌａ２ＣｕＯ４＋δ体系中首次发现了１５Ｋ反常现象，这种反常不是由晶体相变诱导的。     

CO2在中性及带负电Be（n=4, 7, 10, 12, m=0, -1）团簇表面的吸附与解离

运用密度泛函理论,对中性及带负电的BeCO2 (n=4, 7, 10, 12, m=0, -1) 团簇进行了构型优化,稳定性和电子性质分析。结果表明：CO2吸附于Ben和Ben-1团簇表面时,C-O键长均有不同程度的伸长。其中Be4CO2-1,Be12CO2-1中CO2分子的一个C-O键自然断裂(伸长量达到了134%和156%),为典型的解离性吸附。Be团簇表现出了较好的吸附CO2分子的能力,特别是带负电以后,吸附能明显增大(约为3.16eV--5.965eV)。电子性质分析表明,带负电升高了相应团簇的前线轨道能级,使轨道杂化发生在费米能级处附近,从而增强了CO2分子与相应团簇的成键能力。     

基于密度泛函理论的PdnZr（n=2-8）团簇的结构和性质研究

利用密度泛函理论中的B3LYP/LanL2DZ方法对PdnZr (n = 2–8)团簇的几何结构、稳定性、电子性质进行了研究。在优化出的结构的基础上,讨论了PdnZr (n = 2–8) 团簇的生长模式,计算了团簇基态的平均结合能,离解能,二阶能量差分以及最高占据轨道与最低空轨道之间的能隙。研究表明,较大尺度的PdnZr (n = 2–8)团簇的基态是通过在Pdn-1Zr的基础上增加一个Pd原子并与其中的Zr原子相连而形成的;在纯钯团簇中掺杂锆原子后可以提高团簇的稳定性,多数情况下可以降低团簇的化学反应活性;PdnZr(n=2-8)基态团簇中的电荷转移总是从Zr原子到其他Pd原子。