乙烯-乙烯醇共聚物氢键相互作用与链结构关系的变温溶液氢谱研究

用变温溶液核磁共振氢谱研究了不同组成的乙烯-乙烯醇共聚物在二甲亚砜溶液中的氢键相互作用.结果表明,乙烯醇单元中羟基的信号随温度升高而线性地向高场位移,且不同的三单元组中羟基信号的位移速率不同,表明羟基形成的氢键强度与链结构间存在相关性.     

乙烯-丙烯酸共聚物非晶区结构和分子运动的固体核磁共振研究

利用固体高分辨1 3CCP MAS和变温固体质子宽线技术对乙烯 丙烯酸共聚物 (EAA)非晶区的结构和分子运动进行了研究 ,结果发现 ,非晶区中羧基之间可以形成氢键 ,其数量随着共聚物中丙烯酸共聚单体含量的增加而增加 ,使得共聚物中非晶区分子运动能力随非晶区相对含量的增加而减弱 ,这是一种与一般的乙烯共聚物相反的变化趋势 .通过交叉极化方法间接测量了非晶区中乙烯链段的1 H自旋 自旋弛豫时间 (T2 ) ,表明非晶区中乙烯链段的运动同样受到氢键的束缚 .随着温度的升高 ,羧基之间的氢键发生解离 ,非晶区的柔性增强     

乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇三元共聚物性质的研究

以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为原料,通过控制VA的水解程度制得一系列不同组成的乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇三元共聚物.研究表明:随水解程度的增加共聚物的结晶性越来越好.在一定水解度范围内共聚物具有良好的综合力学性能,是一种新型的热塑性弹性体.     

固体高分辨核磁共振研究聚氧乙烯/纳米二氧化硅复合物的界面相互作用

采用固体高分辨核磁共振碳谱对聚氧乙烯(PEO)/纳米二氧化硅(Nano-SiO₂)复合物体系的相态结构、分子间相互作用和分子运动进行了研究,发现随着复合物中SiO₂含量增加,PEO结晶度明显降低,且PEO非晶区的分子运动受到明显约束,基于对PEO非晶区及SiO₂颗粒表面羟基质子的自旋-自旋弛豫行为的分析,提出了复合物的界面模型以及SiO₂与PEO之间的界面相互作用机制.     

聚氧乙烯-高氯酸锂-水复合物体系的固体核磁共振研究

运用13C和7Li固体高分辨核磁共振(NMR)技术对一系列以水作溶剂制备的不同配比聚氧乙烯(PEO)-高氯酸锂(LiClO4)复合物样品的相态结构进行了研究.发现在样品中有一定量水存在的条件下,随着LiClO4含量的增加,复合物体系经历了PEO的结晶逐渐被破坏,PEO与LiClO4形成的新的晶型逐渐增加的过程,当PEO单体与LiClO4的摩尔比在6/1与8/1之间时,样品完全非晶,水的存在对PEO与Li+的相互作用起到了明显的阻碍作用.     

淀粉-丙烯酸钠接枝共聚物的固体高分辨核磁共振研究

运用固体高分辨核磁共振技术,通过测量13C魔角旋转/交叉极化(CP/MAS)谱、1H自旋-晶格弛豫时间T1及旋转坐标系中的自旋-晶格弛豫时间T1ρ,对一系列淀粉-丙烯酸钠接枝共聚物的相结构进行了研究,并与淀粉、均聚丙烯酸钠及两者共混物的实验结果进行了比较.结果表明,接枝共聚导致了淀粉结晶度的明显降低;在共混物和接枝共聚物中,淀粉和聚丙烯酸钠组分都具有纳米尺度的相容性,由于接枝的效应,接枝共聚物中两个组分表现出比共混物更高的相容水平.     

表面修饰乙烯－乙烯醇共聚物膜的“原地”聚离子复合化及其若干性能

he ethylene-vinyl alcohol copolymer membrane with polyionically complexationalized layer has been prepared by in situ polyionic complexation from cationically modified surface of EVAL membrane and phosphorylated EVAL aqueous solution, which can be considered as a feasible route to modify the surface of membrane for improving the properties , and which is a way to avoid the using of shielding solvent for the processing of polygonic complexes. The condition for the phosphorylation of EVAL has been studied. The effect of the chemical composition of the polyionic complex membrane on the contact angle, water con-tent,mechanical and thermal properties,as well as blood compatibility have been investigated.     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究 Ⅲ．乙烯－乙烯醇共聚物的化学修饰及其复合物

通过化学修饰，在惭烯乙烯醇共聚物（ＥＶＡ）分子链上分别引入磺酸基、磷酸基或胺基等，制得具有聚离子性质ＥＶＡ衍生物，由灾些聚离子复合而形成的聚离子复俣，即使在含水状态也很少失其强度 。动态力学性能的测定表明，除聚离子之间物静电相互作用外，ＥＶＡＫ的乙撑链段及共聚物主链的结晶也对维持聚离子复合物的强度有贡献，在水－二甲基甲酰胺－无机强电解质三组分混合溶剂中，与使用ＮａＢｒ蔌ＬｉＢｒ的体系比较。聚离子复     

热塑性淀粉/乙烯-乙烯醇共聚物复合材料的制备与性能

利用熔融共混的方法,制备得到热塑性淀粉/乙烯-乙烯醇共聚物（TPS/EVOH）复合材料,并对该复合体系的加工性能、机械性能、动态力学性能、流变性能以及吸水性进行了研究.结果表明：随着EVOH含量增加,复合材料中分子间作用力加强;复合体系的机械性能得到改善;当EVOH含量到达30%后,复合材料的吸水性明显降低.     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究 Ⅳ.乙烯—乙烯醇共聚物衍生的聚离子...

分别将３－磺酸丙基、磷酸基和４－Ｎ－苯基三甲基碘化铵基引进乙烯－乙烯醇共聚物（ＥＶＡ）链中制得了聚阳离子和聚阴离子，然后得到相应的聚离子复合物，当ＥＶＡ分子链中的羟基的取代度在６０％以上时，所制得的中性聚离子复合物的血浆凝固时间和空白玻璃的血浆凝固时间之比可在８－１３之间，而负电性聚离子复合物可高达１１０左右，这些聚离子复合物膜对小分子电解质或小分子中性物质如氯化钠、尿素、葡萄糖等表观渗透系数皆在     

表面“原位”聚离子复合修饰的乙烯-乙烯醇共聚物膜的结构

聚离子复合物(Polyionic complexes,PICs)是由聚正离子和聚负离子所构成的高度亲水的合成材料,可以通过不同聚离子的组合使其带有"净"电荷.因此,它具有优良的血液相容性.PIC透析膜对小分子电解质和低分子物质有很高的透过性[1],然而,在高含水状态下PIC离子键的水合使其强度明显降低,并且由于其只溶于一定组成的三组份屏蔽溶剂(Shielding solvent),因此,给加工制膜带来诸多不便.乙烯-乙烯醇共聚物(Ethylene-vinyl alcohol copolymer,EVAL)表现出一定的亲水性,并且高分子链中含疏水性链段,有一定的机械强度,是一种性能很好的成膜材料,由EVAL制成的膜已应用于血液过滤等领域[2].     

NMR SPECTROSCOPIC STUDY ON COPOLYMER OF ETHYLENE-NORBORNENE

A series of ethylene-norbornene copolymers were synthesised using VO (OEt) Cl_2/Al_2Et_3Cl_3 catalytic system and their structure was characterized by ~1H-NMR, ~1H-~1HCOSY NMR and ~(13)C-NMR. Assignments of NMR spectra were given and discussed indetail.     

聚乙烯醇水凝胶溶胀特性研究

在前文对聚乙烯醇水溶液冰冻凝胶化浓度依赖性研究基础上，对接触浓度（Ｃ）以上聚乙烯醇水溶液通过冰冻－融化处理，制得了一种含水率高达９５～９８％的水凝胶．系统研究了该水凝胶在蒸馏水中的溶胀及溶解特性．得到了一个与实验结果相吻合的溶胀动力学方程：Ｑ１＝Ｑｅ－（Ｑｅ－ＱＯ）／ｅｋｔ，及平衡溶胀比Ｑｅ与浓度之间的定量关系：Ｑｅ＝６０．３－４．４５×１０２Ｃ．发现当冰冻－融化次数Ｎ≤５时，平衡溶胀比Ｑｅ及溶解量Ｗ与冰冻－融化次数（Ｎ）间满足幂函数关系：Ｑｅ。Ｗ通过对聚乙烯醇水凝胶平衡溶胀比与经冰冻处理的聚乙烯醇水溶液特性粘数进行比较，发现反映链间氢键凝聚缠结效应与反映链内氢键凝聚缠结效应的定量指标具有等效性．     

聚乳酸/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物共混物的形态与黏弹行为

熔融共混制备了不同组分比的聚乳酸(PLA)/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)共混物,采用扫描电子显微镜(SEM)、溶剂选择性蚀刻和旋转流变仪研究了共混物不相容的相形态及其黏弹响应.研究结果表明,PLA/EVA共混物为典型的热力学不相容体系,两基体组分间的界面张力约为2.2 mN/m;因此随组分比的不同,共混物表现出"海-岛"分散和双连续的不相容相形态;体系中EVA的相反转浓度约为50 wt%～60 wt%,这与黏性模型对相反点预测的结果一致;与双连续相形态的体系相比,乳液模型能够更好的描述具有"海-岛"分散形态的体系的线性黏弹响应,共混体系相对较宽的相反转区域主要源于两组分间较大的弹性比以及EVA自身的屈服行为.     

表面修饰乙烯－乙烯醇共聚物膜的“原地”聚离子复合化及其若干性能

表面修饰乙烯－乙烯醇共聚物膜的“原地”聚离子复合化及其若干性能张军，王大力，刘新三（天津市合成材料研究所，天津，３００２２０）李福绵（北京大学化学系，北京，１００８７１）关键词聚离子复合物，“原地”聚离子复合，磷酸酯化，乙烯－乙烯醇共聚物膜聚离子复合...     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究——Ⅳ.聚离子复合物膜的力学行为及透过性能

聚离子复合物(PICs)膜对水、小分子电解质和低分子物质具有很高的透过性,而高分子物质则不易通透,因此,作为血液透析用的半透膜而受到很高的评价。然而,普通的PICs,如由聚苯乙烯磺酸钠和聚乙烯基苄基三甲基氯化铵形成的所谓“IOPLEX101”,     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究 Ⅳ．乙烯－乙烯醇共聚物衍生的聚离子复合物的电荷性质与抗凝血性

分别将３－磺酸丙基、磷酸基和４—Ｎ一苯基三甲基碘化铵基引进乙烯－乙烯醇共聚物（ＥＶＡ）链中制得了聚阳离子和聚阴离子，然后得到相应的聚离子复合物．当ＥＶＡ分子链中的羟基的取代度在６０％以上时，所制得的中性聚离子复合物的血浆凝固时间和空白玻璃的血浆凝固时间之比可在８～１３之间，而负电性聚离子复合物可高达１１０左右．这些聚离子复合物膜对小分子电解质或小分子中性物质如氯化钠、尿素、葡萄糖等表观渗透系数皆在１０－７ｃｍ２＼ｓ以上．     

原位固体NMR用于研究分子筛表面酸性

描述了 固体 Ｎ Ｍ Ｒ 样品原 位处理 、装样和 密封 的一 体化 装置 ,可 用于 催 化剂 样品 预 处理．利用该 装置可 进行样品 的脱气、脱水、吸附 探针分 子及氧化 还原 等操 作,还 可以 原位 将处 理后 的样品转 移到样品 管中封 存． 通过 两个实例 展示了 该装置的 实际效果 ．（１ ） 研 究 Ｍｇ Ｏ 改性的 Ｈ Ｙ 分子筛的１ Ｈ Ｍ Ａ Ｓ Ｎ Ｍ Ｒ 谱发 现,随着 Ｍｇ Ｏ 担载 量 的变 化 分 子 筛 表面 的 Ｓｉ Ｏ Ｈ 数 量 也 相 应 改变 ,显 示 Ｍｇ Ｏ 与 分子筛之 间存在 较强的相 互作用． （ ２） 利用较 大的 碱性 有机 胺分 子吸 附在 分子 筛外 表面,研究 Ｈ Ｙ 分 子筛外表 面的酸 性,发现其 酸性主 要来源于 分子筛 表面的 Ｓｉ Ｏ Ｈ．