高分子钯络合物催化的亚胺化合物的加氢反应

制备了一系列以二氧化硅为载体的侧链上含有各种氮配位基团的聚硅氧烷-钯络合物,这些高分子钯络合物能够在常温常压下催化亚胺化合物的加氢反应并表现出不同程度的催化活性.对其中聚-(N,N-二乙酰基)-γ-氨丙基硅氧烷-钯络合物催化的亚苄基苯胺的加氢反应做了比较深入的研究,发现该催化剂在反应中是稳定的并给出唯一的加氢产物,络合物中的N/Pd原子比、反应温度以及不同底物对反应速度的影响也被报道.     

水溶性双金属催化剂在硝基化合物加氢反应中的协同效应

采用水溶性催化剂在两相体系下进行的催化反应既保持了均相催化剂的优点，又可通过简单的相分离达到使产物与催化剂分离的目的［’1．对于水溶性催化剂在两相体系中催化加氢反应，文献中大多采用水溶性铐一瞬、铱一脚和钉一碟络合物为催化剂对a、“不饱和醛、酮、酸等化合物的选择加氢进行考察［’‘．然而对水溶性把一脚络合物催化加氢反应性能研究的报道甚少［‘j．在多相催化中，双（或多）金属的协同效应是常见的现象，但在均相及高分子负载的催化体系中双（或多）金属的协同效应的报道较少［‘］．我们曾报道了高分子负载的Pd／RU双…     

漆原镍催化剂用于硝基化合物催化加氢

采用锌粉还原氯化镍制备了漆原镍催化剂,并将其用于催化间二硝基苯加氢制间苯二胺和2,5-二氯硝基苯加氢制2,5-二氯苯胺反应.运用X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱和透射电子显微镜等技术对催化剂进行了表征.考察了锌粉、展开剂和制备温度对催化剂活性的影响,以及压力、溶剂等对加氢反应速率的影响,确定了适宜的催化剂制备条件.结果表明,在间二硝基苯和2,5-二氯硝基苯加氢反应中,漆原镍催化剂表现出很高的活性和选择性,在乙醇溶剂中加入适量的水能够大大提高反应速率,适量的脱氯抑制剂能够有效加快2,5-二氯硝基苯加氢速率并提高2,5-二氯苯胺选择性.漆原镍催化剂重复使用5次后其性能基本保持不变.     

用聚乙烯呲咯烷酮-钯络合物作为催化剂的硝基化合物的加氢

制备了以二氧化硅为载体的聚乙烯吡咯烷酮-钯络合物,可在常温常压下催化芳香族硝基化合物的加氢还原反应。其催化活性高于文献值。对硝基苯及间二硝基苯的加氢反应收率可达100％。该体系加入适量乙酸,可显著提高其催化活性,回收使用几乎不降低催化活性,本文还研究了络合物中氮钯克原子比、溶剂及芳香族硝基化合物取代基的种类和位置对加氢速度的影响。     

聚苯乙烯二苯基膦-钯络合物的合成及其加氢催化活性

高分子金属络合物催化剂具有独特的优点,近十年来发展很快.有不少工作是关于含铑、钯、铂和钌等金属的高分子催化剂用于催化烯烃和炔烃等的加氢.据报道,由二氯化钯与线性聚苯乙烯二苯基膦或聚-γ-氨丙基硅氧烷反应制得的催化剂,对烯烃和炔烃的加氢反应具有很高的催化活性.该催化剂比Bailar制得的催化剂活性高.     

高分子微凝胶负载镍催化剂及催化还原芳硝基化合物

以高分子微凝胶为载体, 先通过浸渍法在载体上引入少许的镍金属种子, 再通过化学法镀镍, 在种子载体上镀上大量镍, 制备出微凝胶负载Ni催化剂。 以水合肼为氢给体, 使用此类催化剂催化还原芳香族硝基化合物呈现出较高的活性。 经动态光散射法检测, 这种微凝胶催化剂的流体力学直径为411.9 nm。 高分辨透射电子显微镜和X射线光电子能谱分析表明, 所制得的催化剂中Ni主要是以NiO的形式存在。 以硝基苯为原料考察了水合肼的用量对反应的影响, 结果表明, 底物与水合肼的摩尔比为1:15最佳。 在优化条件下, 硝基苯衍生物的还原均能得到高产率的芳香胺。 动力学研究结果表明, 硝基苯氢转移反应的活化能为133.7 kJ/mol, 焓变为130.9 kJ/mol, 熵变为102.8 J/(mol·K)。     

含氮杂环铜络合物在醇类氧化羰基化反应中的催化活性

研究了用氯化亚铜-吡啶类络合物作催化剂,醇类在低压下的氧化羰基化合成碳酸丁酯(及碳酸甲酯和碳酸乙酯)的反应,在10kg/cm~2和120℃条件下,催化剂的活性为 275克(BuO)_2CO/克CuCl·小时.压力、Py/CuCl比例、CuCl含量、水含量和配体的结构对络合物的催化活性都有影响,提出了反应机理的初步设想,讨论了水含景和配体结构对络合物催化剂反应活性的影响。     

金属间化合物催化加氢性能的研究Ⅰ.LaNi5在乙烯、丁二烯加氢反应中的催化活性

证明氢化过的LaNi_5具有较高的加氢活性,在低温即能使乙烯加氢,但反应是化学计量的。消耗了氢的LaNi_5的活性重现需要高温。 LaNi_5的催化活性可以通过先充氢,然后经高温处理加以改进。此时观察到催化活性和磁性间有一平行关系,说明催化活性组分是析出的金属镍,并用XPS证明了这一点。这一效果与LaNi_5多次充氢相同。所得催化剂在丁二烯加氢反应中有特殊的选择性。     

高分子负载金属催化剂在加氢反应中的应用

本文以金属活性组分为序对各种高分子负载加氢催化剂的活性组分存在形式，高分子载体种类和加氢底物进行了归纳和总结，引用文献２１７篇。     

四元骨架镍在脂肪族低碳硝基化合物催化氢化还原反应中的应用

以四元骨架镍（Ni-Al-Mo-Fe）为催化剂,脂肪族低碳硝基化合物经催化氢化还原反应合成了相应的氨基化合物。并探讨了其组成、粒径对催化氢化还原反应的影响。结果表明：100目～150目Ni-Al-Mo-Fe(Ni%>90%)为最优组成,其催化氢化收率为95%,转化率均大于99％。     

马来酸-苯乙烯共聚物-钯络合物催化剂在加氢反应中的变化及钯的回收利用

马来酸-苯乙烯共聚物-钯络合物在催化加氢过程中,络合在高分子配体上的钯离子易被还原为Pd(0),而部分地脱落下来,这可从XPS及电镜分析证实。催化活性中心可能是高分子络合(或隔离保护)的Pd(0)微粒。本文研究了高分子钯催化剂在硝基苯加氢过程中,钯的用量范围,溶剂对催化活性的影响,催化剂的回收与其活性及金属钯的回收与再利用。此外还测定了硝基苯催化加氢的活化能。     

高分子分散钯催化剂催化对硝基苯酚加氢反应的研究

制备了多种商品化的离子交换树脂和螯合树脂分散钯催化剂,考察了它们对对硝基苯酚加氢反应的催化活性。结果表明这些催化剂对对硝基苯酚的加氢反应有较高的活性,其中阴离子交换树脂和H型阳离子交换树脂分散钯催化剂活性最高。催化剂加氢活性与反应进程有关。     

高分子膦配位体的合成及其镍络合物在催化丁二烯环寡聚反应中的应用

本工作用两种方法合成了高分子配位体,其一为以单体配位体苯乙烯基二苯膦(SDPP)均聚及共聚;其二是从交联聚苯乙烯微球出发的传统方法。将所合成的各种高分子膦配位体与镍的络合物用于催化丁二烯环寡聚反应。结果表明,由单体配位体所得到的高分子配位体在选择性上比均相反应略高,转化率基本相同,但反应速度则低一个数量级,而用传统方法得到的高分子金属络合催化剂,其反应速度比均相反应低两个数量级,转化率仅为均相反应的四分之一,产物组成上也有明显不同。     

二茂铁亚胺环钯化合物在Heck反应中的催化活性研究

二茂铁亚胺环钯化合物1和2催化Heck反应具有底物范围广、反应条件温和、不需要惰性气体保护、催化活性高、重复使用仍能保持活性的特点。芳基碘化物、溴化物和氯化物都可为反应底物。化合物2应用于碘苯和丙烯酸西酯的反应得到了92%的产率和7360000的转化数;应用于碘苯和丙烯酸乙酯的偶联反应,反复使用五次仍然保持很高的活性。利用高压液相色谱或薄层色谱监测反应。     

β-二酮类化合物的光互变异构化反应

对三种β-二酮类化合物的光异构化反应进行了研究,并对它们在光照后产生单重态氧的能力进行了测定。该类化合物产生单重态氧的能力与其光异构化为酮式结构的能力成正比,因此凡易于进行光酮化反应的体系,可作为光敏化剂,而不易于进行该反应者,可作为光稳定剂。     

负载型Au-Ni合金催化剂应用于芳香硝基化合物选择加氢反应

采用改进的两步还原法制备了SiO2负载的Au-Ni合金催化剂,催化剂中Au-Ni纳米颗粒高度分散于SiO2载体表面. Au-Ni合金催化剂在温和条件下芳香硝基化合物选择加氢反应中表现出比两种单金属催化剂更高的活性和选择性,体现出Au-Ni之间明显的协同作用.其中AuNi3/SiO2催化剂具有最好的性能,反应70 min,转化率和选择性分别达到90.8%和93.0%.     

负载型Au-Ni合金催化剂应用于芳香硝基化合物选择加氢反应

采用改进的两步还原法制备了SiO2负载的Au-Ni合金催化剂,催化剂中Au-Ni纳米颗粒高度分散于SiO2载体表面. Au-Ni合金催化剂在温和条件下芳香硝基化合物选择加氢反应中表现出比两种单金属催化剂更高的活性和选择性,体现出Au-Ni之间明显的协同作用.其中AuNi3/SiO2催化剂具有最好的性能,反应70 min,转化率和选择性分别达到90.8%和93.0%.     

有机高分子金属络合物催化剂——在加氢方面的应用

论述了各种带有氮、氧、磷等配位基团的可溶性和不溶性高分子与铑、钯、铂等贵金属配位后对氢化反应的催化作用。一般说有机高分子-金属络合物催化剂比相应的低分子催化剂催化活性、稳定性和选择性都高。     

1-硝基-4-芳基-3-丁烯酮类化合物的合成方法研究

4-芳基取代丁烯酮类化合物可用于合成香料、电镀、杀虫驱虫等方面,因其结构特性还可作为药物合成的中间体.本文通过α-硝化的二硫缩烯酮与芳醛在碱的催化下发生缩合反应,并脱去硫环,得到一系列1-硝基-4-芳基-3-丁烯酮类化合物.本文利用新的合成方法向4-芳基取代丁烯酮的1-位引入了硝基,使该碳原子具有更强的活性,该类化合物...